应用化学电位分析.pptVIP

电位分析法 Potentiometry;电位分析（Potentiometric Analysis）分为电位法(Potentiometry)和电位滴定（Potentiometric Titration）两种 电位法：测量某一电极的电位，通过能斯特公式直接获取待测离子浓度 根据滴定过程中的电位变化，依据所消耗的滴定剂的量进行计算;了解电位分析法的理论依据； 掌握膜电位的形成机制及选择性； 了解离子选择电极的类型和性能； 掌握直接电位法测量溶液活度的方法； 了解电位滴定法的测定原理和应用。;;;;;;;;二、电位分析基本原理 ;B.玻璃电极;pH玻璃电极的膜电位 玻璃的组成及结构;;; 玻璃水化层及其发生的化学反应;; 膜电位及其表达 、影响因素; ;指示电极（indicating electrode） 在电化学电池中借以反映待测离子活度、发生所需电化学反应或响应激发信号的电极。 参比电极（reference electrode） 在恒温恒压条件下，电极电位不随溶液中被测离子活度变化而变化，具基本恒定值的电极。;;;二级标准电极——甘汞电极; 金属表面覆盖其难溶盐，并与此难溶盐具有相同阴离子的可溶盐的溶液处于平衡态时所组成的电极。;工作电极 凡因电解池中有电流通过，使本体溶液成分发生显著变化的体系，相应的电极称为工作电极。 对电极 在不用参比电极的两电极系统中，与工作电极配对的电极则称为对电极。;3. pH电极测定原理 pH测量系统 ;pH 计;Ag︱AgCl,0.1mol?L-1HCl︱玻璃膜︱试液‖KCl(饱和),Hg2Cl2︱Hg ; 原电池的电动势; 零电流概念及其实现;;二、离子选择性电极的种类及性能;2．电极选择性系数 H+离子选择电极对Na+的响应　;膜电位表达的通式 选择性系数Ｋｉ／ｊ的意义 　ｉ,j 分别代表待测和干扰离子;例题：离子选择性电极;解1;解2 ;离子选择性电极;离子选择性电极;离子选择性电极构造示意图;离子选择性电极类型;;刚性基质电极;(1) 玻璃电极 (2) 活动载体电极 (3) 晶体膜电极 (4) 敏化电极: a 气敏电极　 　　　　　　 b 酶电极;（1）玻璃电极（刚性基质电极）; ;（2） 液膜电极（活动载体电极）;;;（3）晶体膜电极;这类电极的薄膜一般是由难溶盐经过加压或拉制成单、多晶或混晶的活性膜。 晶体膜又可分为均相膜和非均相膜两类。均相膜电极的敏感膜由一种或几种化合物的均匀混合物的晶体构成。 而非均相膜则除了电活性物质外，还加入某种惰性材料，其中电活性物质对膜电极的功能起决定性作用;晶体膜电极;;;;;;;;;(4) 敏化电极;氨电极;三、电位分析定量方法;（1）标准曲线法;活度的控制 加入总离子强度调节缓冲液 影响因素 温度 干扰离子 pH 浓度范围 响应时间;（2）标准加入法;取反对数得：; ; 方法的准确度较一次加入法高;（4）直接电位法的测量误差;2. 电位滴定法; 准确度较直接电位法高。 能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定。 用于非水溶液的滴定。 能用于连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。 ;（2）电位滴定装置;自动电位滴定仪;（3） 终点确定法: E-V曲线 一阶微商：ΔE/ΔV-V曲线 二阶微商：Δ2E/ΔV2-V曲线;例;以0.1mol.L-1AgNO3标准溶液滴定含2.433moL的溶液为例来讨论电位滴定终点的确定方法.以银电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,测定加入不同体积AgNO3时的电池电动势,测定数据如下表 ;;; 酸碱滴定; 沉淀滴定;;直接电位法测水中微量氟离子; 实验步骤; 注意事项; 思考题; 实验原理; 总离子强度调???缓冲剂;定量方法; 标准加入法