第15章 缩合反应.ppt

胺甲基化反应实例 丙二酸二乙酯的特性及其应用 求职应注意的礼仪 求职时最礼貌的修饰是淡妆 面试时最关键的神情是郑重 无论站还是坐，不能摇动和抖动 对话时目光不能游弋不定 要控制小动作 不要为掩饰紧张情绪而散淡 最优雅的礼仪修养是体现自然 以一种修养面对两种结果 必须首先学会面对的一种结果----被拒绝 仍然感谢这次机会，因为被拒绝是面试后的两种结果之一。 被拒绝是招聘单位对我们综合考虑的结果，因为我们最关心的是自己什么地方与用人要求不一致，而不仅仅是面试中的表现。 不要欺骗自己，说“我本来就不想去”等等。 认真考虑是否有必要再做努力。 必须学会欣然面对的一种结果----被接纳 以具体的形式感谢招聘单位的接纳，如邮件、短信 考虑怎样使自己的知识能力更适应工作需要 把走进工作岗位当作职业生涯的重要的第一步，认真思考如何为以后的发展开好头。 Thank you eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备 2 CH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5ONa Br CH2 4Br 分子内的亲核取代 稀-OH H+ -CO2 eg 3: 乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应， 主要得到 而不是 ,请解释原因。 eg 4: 制备 H+ NaOEt EtOH NaOEt EtOH CH3I CH3CH2CH2Br OH-（浓） + CH3COOH 酸式分解 eg 5: 选用合适的原料制备下列结构的化合物。 eg 6: 如何实现下列转换 CH3 3SiCl 蒸馏分离 1mol n-C4H9Br CH3Li n-C4H9Br C2H5ONa HCOOC2H5 2mol KNH2 NH3 l OH- 引入醛基的目的是帮助定位。 ? -烷基化 eg 7: 如何实现下列转换 合成一： 合成二： + 对甲苯磺酸 H3O+ LDA THF -70oC *1. 引入醛基的目的是为了使反应能定向进行。 *2. 若β-二羰基化合物中的一个羰基是醛基，则在稀碱 存在下，也能发生酮式分解。 合成三： CO2 + H2 C2H5ONa HCOOC2H5 1mol KNH2 NH3 l OH- OH- + HCOOH - ROH ROH 制备甲基酮 收率不高 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 制备各种二酮 2,6-庚二酮 2,5-己二酮 1-苯基-1, 3-丁二酮 制备环烷基酮 制备高级酮酸 （甲）制备 丙二酸二乙酯的合成及应用 丙二酸二乙酯 丙二酸二乙酯简称二酸酯，为无色有香味的液体，沸点199℃，微溶于水 。 （乙）应用 制备取代乙酸 制备二元酸 制备环烷酸 CH2 CO2Et 2 2EtO- EtOH BrCH2 CH2 nCH2Br OH- H+ -CO2 SOCl2 CH2 CO2Et 2 2EtO- eg 8：合成螺环化合物 还原 I2在 eg 9中的作用 2 CH2 CO2Et 2 2 EtO- BrCH2CH2CH2Br CH CO2Et 2 CH CO2Et 2 2 EtO- H+ I2 OH- Eg 9： 用简单的有机原料合成 使用活泼卤代烷如碘甲烷、烯丙型卤化物、苯甲型卤代物等主要发生碳烃基化产物。 *2 烯胺的烃基化反应 酰基化反应一般在碳上发生 *3 烯胺的酰基化反应 *4.不对称酮经烯胺烷基化、酰基化，主要得动力学控制产物 溶剂不同，产物不同，在非质子溶剂中得一取代产物，在质子溶剂中得二取代产物。 *5 烯胺与α,β-不饱和酸、酯、腈等能发生麦克尔加成反应 C2H5OH + H+ CH2 CH-COOCH3 H3O+ 2CH2 CH-COOCH3 H3O+ 二氧六环 *6. 烯胺在合成中的应用实例 制备长链脂肪酸 制备长链的二元羧酸 15.8.3 醛的烃基化反应 但如能在反应前将醛基予以保护，则烷基化反应还是可以发生的。 醛在碱性条件下，易发生羟醛缩合反应，所以很难使它通过碳负离子直接发生烷基化、酰基化反应。 RRCHCH NR RCH2CHO RCH2CH NR RCHCH NR RRCHCHO H+ RNH2 C2H5MgX or LDA R X Eg 1. 选用合适的原料合成 剖 析 合 成 ~160oC 合 成 eg 2. 选用合适的原料合成 剖析一： α-H不够活泼 产物为混合物 剖析二：通过添加适当基团，克服上述剖析中的问题 6 1 2 3 4 5 合 成 路 线 合 成 eg 3. 选用合适的原料合成 剖 析 1 2 3 4 CH2 CH-COOC2H5 H+ H2O OH- C2H5OH H+ HOCH2CH2OH HCl g C2H5ONa H+3O HO- 合 成 C2H5ONa