压水堆化学02资料.ppt

核电站水化学概述;第一章 水的特性与结构;一、压水堆中水的作用;1、冷却剂;;2、慢化剂;;;3、其它;压水堆一回路系统是一个封闭的系统。反应堆在启动运行、稳态运行、停堆过程中，由于裂变产物的释放、结构材料腐蚀产物和作为冷却剂和慢化剂的水本身及其中所含杂质与添加剂（硼酸、氢氧化锂、氢）在堆芯中子场作用下被活化，以及水吸收射线能量后形成的辐射分解链式反应，使得一回路整个构成了一个十分复杂的动态化学体系。 在此体系中，水的结构特性、物理特性、热力学特性、核特性和化学特性，在压水堆一回路系统水化学和堆芯外辐射场的降低方面发挥重要的作用。;二、水的分类;2.硬水软化 对高压锅炉用水来说，硬度是表征原水水质的重要概念。硬水对日常生活和工业生产都是非常不利的，许多工业生产部门需要对硬水进行软化。 硬水软化的原理：将水中的Ca2+和Mg2+除去，水的硬度就变低了。例如采用加热煮沸的方法：;工业中采用的硬水软化方法： 药剂软化法：采用石灰、纯碱、碳酸三钠和硼砂等药剂中的一种或几种。反应结束后澄清就得到软水。 操作复杂但成本低，适于处理大量的高硬度的水，常作为水软化的初步处理。 离子交换法： 现代使用盐型离子交换树脂来降低水的硬度。 其他方法： 过滤法：在大规模滤水时，使用由沙砾和石子组成的过滤器；小规模的过滤采用烧结玻璃、特制的过滤材料和过滤膜等。过滤法只能除掉不溶性杂质。 蒸馏法。;3.天然水的九种组分 长期存在于自然界中稳定的氢同位素有相对原子质量为1的H和相对原子质量为2的D两种；稳定的氧有三种同位素，其相对原子质量分别为16、17和18。 这些同位素相互作用，生成九种水。 H216O， H217O， H218O，HD16O， HD17O， HD18O，D216O， D217O和D218O. 根据氢、氧同位素丰度可知，自然界普通水（天然水）中，除99.78%以上的H216O外，含还有另外八种水。;三、水的物理性质和化学性质;氢键形成的原因：在和负电性强的元素生成共价键时，氢原子给出自己唯一的电子，剩下一个很小的核（几乎是赤裸的质子），没有电子云。所以它不受其他原子的电子云的排斥，相反地却???生吸引，因而可以和其他原子的电子云相互作用，形成氢键。 ;氢键对水性质的影响;1.水的物理性质;;（2）水的三相点 水、蒸汽、冰三相共存的条件：压力是6.13×102Pa（相当4.6mmHg），温度是+0.01℃。 ;（1）水分子在被加热时，表现很强的热稳定性。在高于1000℃时，水蒸气明显地开始离解为氢和氧。由于过程是吸热的，增高温度，平衡会向右移动。但即使在2000℃时，水的离解度也不过是1.8%。温度降低到1000℃以下时，平衡几乎全部向生成水的方向移动。 （2）虽然水在加热时很稳定，但它是很容易起反应的物质，如：许多金属和非金属的氧化物和水反应生成碱或酸；许多盐和水生成结晶水合物；最活泼的金属与水互相作用放出氢气等。;（3）水合分子和水合离子 由于极性分子与其他分子或离子间的相互作用——水合作用，使得水溶液中的分子或离子为水分子层层包围，即形成水合分子或水合离子（常以aq注解）。 ;(3)水分子的缔合 水分子的偶极矩相互吸引，并通过“氢键”而形成多分子的聚集状态。这种由简单分子结合成比较复杂的分子，而不引起物质的化学性质改变的现象，称为分子的缔合。 分子的缔合也是其极性引起的。由于极性，分子彼此以异性相吸引，因而双分子、三分子等等，如图所示。 ;;四、水的离解与pH值;电离常数：弱电解质的电离平衡是服从化学平衡的一般规律。当电离达到平衡时，电离生成的离子浓度的乘积与未电离的电解质浓度之比，应等于一个常数Ki，此即为电离常数. ;自离解作用：纯水可以自发生微弱的电离，使水中出现极少量的氢离子和氢氧离子，从而能够具有微弱的导电性；自电离作用也是实际上也是由于氢键. H++ H2O → H3O+ ； H2O + H2O → H3O+ + OHˉ； 不过，习惯上一般简写成： H2O→ H+ + OHˉ； 这里， OHˉ、 H+ 或H3O+ 都是水合离子， H3O+ 称为水合氢离子。;水的离解平衡式为 ;若水中溶有少量其他物质，即对于稀溶液来说，上述平衡中的H2O仍可近似按纯水考虑，则水的离子积也近似不变。如，往水中加入少量的H+或OH-离子，尽管H+和OH-浓度发生变化，但达到平衡时二者的乘积不变，即在室温左右的稀溶液满足离解平衡式：;;25℃纯水;;250℃以下pH值随温度增加而减小， 250℃以上则pH值随温度增加而增加。;下面是一些“溶液”的pH值 ;五、 无机物在水中的行为;（1）固体无机化合物的水溶性;; 溶解度还与温度有关, 一般都具有正温度系数, 但CaCO3和CaSO4是负温度系数.;有效离子浓度 按照一般的想法，一些