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第八章 热重分析Thermal Gravimetric Analysis（TGA）;*;8.2 TG基本原理;8.1 热分析简介;从事材料工作必备的几种热分析仪器： 热重分析仪 （TGA） 差热分析仪 （DTA） 差示扫描量热仪（DSC) 热机械分析仪 （DMA）;8.2 TG基本原理;*;*;*;*;谱图表示方法：;*;8.3 TG实验技术;2. 升温速率;3. 气氛的影响;*;4. TG失重曲线的处理和计算;5. 微商曲线(DTG)表示和意义;1. 热稳定性的评价;1.材料热稳定性的评价;热稳定性TG曲线比较示意图;2. 材料组成的剖析;聚四氟乙烯中炭黑和SiO2的含量确定;乙丙橡胶中炭黑和油的含量;共混物的分析;3. 研究聚合物固化;4. 研究聚合物中添加剂的作用;发泡剂;无机阻燃剂;5. 研究聚合物的降解反应动力学;失重率;;*;TG / DTG IN N2;TG / DTG IN N2;;TG / DTG in AIR;TG / DTG in AIR;;定义：在程序控制温度下，测量物质和参比物之间的温度差与温度关系的一种技术。 当试样发生任何物理（如相转变、熔化、结晶、升华等）或化学变化时，所释放或吸收的热量使试样温度高于或低于参比物的温度，从而相应地在DTA曲线上得到放热或吸收峰。;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;;基本原理;*;定义：在程序控制温度下，测量输给物质与参比物的功率差与温度的一种技术。 分类：根据所用测量方法的不同 1. 功率补偿型DSC 2. 热流型DSC;1.功率补偿型DSC测量的基本原理;功率补偿型DSC仪器的主要特点;2.热流型DSC;纵坐标 ：热流率 横坐标：温度T (或时间t) 峰向上表示吸热 向下表示放热 在整个表观上，除纵坐标轴的单位之外，DSC曲线看上去非常像DTA曲线。像在DTA的情形一样，DSC曲线峰包围的面积正比于热焓的变化。;10.2 影响DSC的因素;1.实验条件的影响(1).升温速率Φ;如已二酸的固-液相变，其起始温度随着Φ升高而下降的。; 在DSC定量测定中，最主要的热力学参数是热焓。一般认为Φ对热焓值的影响是很小的，但是在实际中并不都是这样。;从室温到熔点之间有四个相(I、II、III、IV)之间的转变过程。随着升温速率的增大，硝酸铵的相转变峰温和热焓值是增高的。 ;(2).气氛;如在He气氛中所测定的起始温度和峰温比较低，这是由于炉壁和试样盘之间的热阻下降???起的，因为He的热导性约是空气的5倍，温度响应比较慢，而在真空中温度响应要快得多。;2.试样特性的影响;2）试样粒度;3）试样的几何形状;6.4.3 DSC曲线峰面积的确定及仪器校正 ;1.峰面积的确定;(3)当峰前后基线不一致时，也可以过峰顶作为纵坐标平行线．与峰前、后基线延长线相交，以此台阶形折线作为峰底线(c)。 (4)当峰前后基线不一致时，还可以作峰前、后沿最大斜率点切线，分别交于前、后基线延长线，连结两交点组成峰底线(d)。此法是ICTA所推荐的方法。;2.温度校正（横坐标校正） ;1965，ICTA推荐了标定仪器的标准物质;试样坩埚和支持器之间的热阻会使试样坩埚温度落后于试样坩埚支持器热电偶处的温度。这种热滞后可以通过测定高纯物质的DSC曲线的办法求出。高纯物质熔融DSC峰前沿斜率为：;试样的DSC峰温为过其峰顶作斜率与高纯金属熔融峰前沿斜率相同的斜线与峰底线交点B所对应的温度Te。;3. 量热校正（纵坐标的校正）;任一试样的转变或反应焓值：;10.4 DSC的应用;1.玻璃化转变温度Tg的测定;2.混合物和共聚物的成分检测; 冲击实验表明，含乙烯链段少的试样抗冲击性能差。;3.结晶度的测定 ;ΔHf*的测定;6.5 热分析中的联用技术;高岭土分析，单独使用TG或DTA就得不到准确的分析结果，而采用TG-DTA联用技术可获知高岭土的高温热分解机理。;高岭土 500-600℃ 脱水的高岭土 980℃ 亚稳态高岭土 1200℃ γ-Al2O3;热分析的联用技术，包括各种热分析技术本身的同时联用， 如：TG-DTA,TG-DSC等。 热分析与其它分析技术的联用，如：TG-MS、TG-GC、TG-IR等。 ;ICTA将热分析联用技术分为三类： 同时联用技术 串接联用技术 间歇联用技术;(1)同时联用技术;TG-DTA联用;TG、DTA技术对试样量要求不一样，TG量稍多一些好，可以得到相对较高的检测精度，而DTA试样少一些好，这样试样中温度分布均匀，反应易进行，可得到更尖锐的峰形和较准确的峰温。只能折衷选择最