医用有机化学-第15章糖类1概述.pptVIP

第15章 糖类 ;糖类亦称碳水化合物(carbohydrate) ，是自然界存在最多、分布最广的一类重要的有机化合物。 糖类由C,H,O三种元素组成，H和O的比例通常为2:1，可用通式Cm(H2O)n表示。因此曾称为碳水化合物。 鼠李糖(C6H12O5)、脱氧核糖(C5H10O4)等不符合Cm(H2O)n通式。 乙酸(C2H4O2)、乳酸(C3H6O3)等不具有糖类的性质。 所以，碳水化合物这个名称并不确切，但因使用已久，迄今仍在沿用。;从化学构造 上看，糖类化合物是多羟基醛、多羟酮以及脱水缩合物。;根据含有的单糖单位分为三类： 单糖：不能水解的多羟基醛或多羟基酮。如葡萄糖、果糖等。 低聚糖或寡糖：由2~10个单糖分子脱水形成的糖。如二糖：蔗糖、麦芽糖等。 多糖：由10个以上单糖分子脱水形成的糖。如淀粉、糖原、纤维素等。 ;15.2 单糖;除丙酮糖外，一般的单糖均有手性碳。 己醛糖的分子式为C6H12O6，4个不同的手性碳原子，有16(24)个具有旋光性的异构体， D-葡萄糖是其中之一。;单糖的结构常用费歇尔投影式来表示。;单糖的相对构型;;2. 单糖的环状结构;葡萄糖既有醛基，也有醇羟基，可以形成分子内半缩醛。 哪个碳原子上的羟基进攻-CHO？ 绝大多数为C-5上的羟基，经加成反应形成稳定的六元环。;;?-D-吡喃葡萄糖（～36%）;由于链状结构与环状结构形成平衡体系过程中的比旋光度变化所引起的。 凡能形成环状结构的单糖，都会产生变旋光现象。 开链和环状相互转化的糖类，都会产生变旋光现象。;?-D-呋喃果糖;（3）构象式;15.2.3 单糖的物理性质（了解）;c; （1）碱性弱氧化剂;（2）酸性氧化剂 a、溴水 b、稀硝酸;4.成脎反应;成脎反应是羟基醛和羟基酮的特有反应 反应仅发生在C1和C2上 常用于糖的定性鉴定，但不能鉴别D-葡萄糖、 D-甘露糖、D-果糖;5.脱水与显色反应（不作要求）6.磷酸化反应（不作要求）;5.成苷反应; 糖苷在碱性环境中较稳定，但在酸性溶液中可水解； 水解后得到原来的糖和非糖部分。 广泛存在自然界中，是许多中草药的有效成分 ;15.3 双糖（二糖）;+;+;+;+;15.4 环糊精（不作要求）;分类：直链淀粉(糖淀粉)和支链淀粉(胶淀粉)。 结构单位：酸水解后最终产物都是D-葡萄??。;支链淀粉的结构片段;I;动物体内贮存的一种多糖，又称为动物淀粉，主要存在于肝脏和肌肉中，因此有肝糖原和肌糖原之分。 结构单位：D-葡萄糖，α-1,4-、和α-1,6-苷键。 （和支链淀粉类似） ;纤维二糖的聚合体 结构单位：D-葡萄糖，以β-1,4-苷键结合而成长链. （无支链）;15.5.4 粘多糖（不作要求）;练习 ; 8、下列糖与HNO3作用后，产生内消旋体的是（ ） A 、 B、 C、 D、;完成反应方程式