有机化学第四章炔烃、二烯烃概述.ppt

结构特征： “ C≡C ” 它是由一个?键和两个?键构成的。如乙炔 乙炔中的键电子云 两个π轨道互相垂直，π电子云是以C—C键为轴对称分布的。 每个?键不是孤立的两块，它们形成分布在C原子的上、下、前、后的统一的筒状?电子云。 当化合物中同时含有双键和叁键时，首先在双键上发生加成反应。 分析：由氧化碎片推出原炔烃的两个片段。 键参数数据比较 单位：? 共轭效应分类 共轭二烯烃的物理性质与单烯烃相似； 共轭二烯烃的化学性质与单烯烃也很相似, 如可发生亲电加成、氧化、聚合等反应; 共轭二烯烃由于其独特的结构使其具有自己独特的一些反应。如 ① 1,4-加成反应 ② 双烯合成反应 Diels-Alder reaction 1,2-加成和1,4-加成 共轭二烯烃的加成比单烯烃容易，属亲电加成反应机理，其与X2、HX等试剂反应时可生成两种不同产物。 1,2-加成和1,4-加成 共轭二烯烃的1,4-加成反应属亲电加成反应，但由于受到亲电试剂的影响，共轭体系中离域的电子云发生偏移、极化，产生了交替极性。Br2异裂产生的Br+进攻丁二烯时有不同的选择。 研究发现，1,2-加成、1,4-加成产物的比例除与烯烃结构有关外，还与反应条件有关，如反应温度、反应时间及所用溶剂极性大小等。 非极性溶剂、低温、短时间反应, 1,2-加成为主. 极性溶剂、高温、长时间反应, 1,4-加成为主.