汪小兰有机化学课件(第四版)3分解.ppt

第三章 不饱和烃 A 烯烃 B 炔烃 C 双烯烃 不饱和烃的结构、同分异构现象、命名 物理性质、化学性质;不饱和烃：分子中含有不饱和键的碳氢化合物。 包括单烯烃(烯烃)、多烯烃、环烯烃和炔烃等。;3-1 烯烃的结构;每个sp2杂化轨道具有1/3s成分和2/3p成分。;未参与杂化的 p 轨道;;键的特点： 1.成键原子不能绕两核连线自由旋转。 2.?键比?键易断裂。 3.?电子云易极化。;3-2 烯烃的同分异构和命名 单烯烃,：指分子中只含有一个C = C双键的不饱和开链烃。;顺-2-丁烯 反-2-丁烯 b.p: 3.7℃ b.p: 0.9 ℃ ; 构型异构体：构造相同而空间排列方式不同的异构体。;顺-2-戊烯;1.系统命名法 a.主链：选择含C=C双键的最长的碳链为主链，称为“某烯”。 b.编号：使C=C双键的编号最小。 c.写出名称：要标出双键的位置。; 3-乙基-2-己烯;2. Z、E命名法 Z：优先基团同侧 E：优先基团异侧。;3-3 烯烃的性质 一、物理性质 沸点、熔点和密度随碳原子数的增加而升高。 常温下：C2～4：气体 C5～18：液体 C19以上：固体 密度小于1，比水轻。 异构体 ： b.p 直链烯烃 ＞ 支链烯烃 顺式烯烃 ＞反式烯烃(偶极距＝0） m.p 反式烯烃 ＞ 顺式烯烃（反式对称性高）;1.加成反应;(1) 催化加氢; X2反应活性：F2 ＞＞ Cl2 Br2 I2 I2一般不与烯烃发生反应， F2反应太激烈，易发生碳链断裂，无实用意义。;反应历程： （两步）;以反式加成产物为主;自由基取代反应 α-C：与官能团直接相连的碳。α-H：α-C上的氢。;链引发;(3) 与卤化氢的加成;;烯烃加成的活泼性: （给电子基团越多，双键电子云密度越大） R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RCH=CH2 H2C=CH2 ;;过氧化物效应： （反马规则）;(4) 与H2O加成;(5) 与次卤酸的加成;(6)与烯烃加成(烯烃的聚合);(7) 硼氢化反应;从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇;硼氢化反应的机理;;(2) 臭氧化反应;工业制法;３. 聚合反应 低分子量的化合物相互作用而生成高分子量化合物的反应。;3-2 炔烃 一、同分异构和命名 炔烃：分子中含有C≡C叁键的不饱和烃。 官能团： －C≡C－ 通式：CnH2n-2;命名：;若分子中同时含有双、叁键称为烯炔。 命名时选含有双、叁键的碳链为主链,从最靠近双、叁键的一端开始编号，相同时使双键的位次最小(不考虑取代基）。;每个sp杂化轨道具有1/2s成分和1/2p成分。;2个 sp 轨道在空间的分布; 键长(pm)： C≡C：120 C=C：134 C－C：154 键能(kj/mol)：C≡C：837 C=C：611 C－C：347;三、炔烃的物理性质 同系列内m.p，b.p，d 随分子量增加而增加。 常温下：C2～4：气体 C5～18：液体 C19以上：固体;四、炔烃的化学性质 1. 加成反应（催化加氢、亲电加成、亲核加成）;(2) 亲电加成（X2、HX、H2O等） ① 加 X2;烯醇式;⑶ 亲核加成（HCN、ROH、RCOOH） 亲核试剂：CN-、RO-、RCOO-。 亲核加成反应：由亲核试剂进攻而引起的加成反应。;② 与酸加成;CH;4. 炔化物的生成 HC≡CH + AgNO3 + NH3·H2O → Ag－C≡C－Ag↓（白色） HC≡CH + Cu2Cl2 + NH3·H2O → Cu－C≡C－Cu↓ （棕红色）;为什么乙炔的氢原子比乙烯和乙烷的氢原子活泼？ HC≡CH： sp杂化，1/2s + 1/2p H2C＝CH2：sp2杂化，1/3s + 2/3p H3C－CH3：sp3杂化，1/4s + 3/4p;1.分类： 累积二烯烃： 例：CH2=C=CH2 共轭二烯烃 例：CH2=CH-CH=CH2 孤立二烯烃： 例：CH2=CH-CH2-CH=CH2;CH2=C=CH2 　 丙二烯;(2E,4E)-2,4-