多级孔分子筛的制备研究报告.pptVIP

一、单级分子筛1.微孔沸石分子筛的研究背景 2.介孔分子筛的研究背景3.大孔材料的研究 二、多级分子筛主要以ZSM-5合成和表征为例;1.微孔沸石分子筛的研究背景  沸石是一种具有骨架结构的微孔晶体分子筛材料，硅氧四面体[SiO4]4-和铝氧四面体[AlO4]5-通过共用氧原子连接而成,统称为TO4四面体，每个T与四个O配位，每个O桥联两个T。T处于O所组成的四面体中。TO4四面体通过共享氧原子连接成多元环和笼，称之为次级结构单元（SBU）。沸石主孔笼的最大多元环窗口尺寸通常被认为是该沸石的孔径。 沸石的孔径大小决定能进入其结构内部分子的大小，因此利用不同孔径大小的沸石就能达到择形吸附分离和催化的目的。;微孔沸石分子筛优点： (1) 独特的晶体结构；（2）具有高的比表面积和吸附能力；（3）具有活性位，如可在骨架上产生???性位，其强度和浓度可以调节；（4）沸石的孔道和笼的尺寸大小在小分子（0.5 ~ 1.2 nm）的尺寸范围内，微孔内存在强电场；（5）沸石具有形状选择性，在反应中能够按照人们所希望产物方向进行，提高产物选择性；（6）沸石具有良好的水热稳定性、热稳定性和一定的抵抗化学腐蚀的能力。基于以上优点，现在沸石分子筛材料已成为石油提炼和石油化学工业应用中最为重要的吸附与催化材料，;缺点： 合成技术难以放大、合成成本较高以及合成废物对环境有一定的污染等。由于沸石小的孔道和孔穴加剧了其在反应中的扩散极限，从而影响反应的效率。;单级孔ZSM-5 合成方法：将Si/Al=30，SiO2/TPAOH=2的TEOS、NaAlO2和TPAOH溶液加入水中，最后得到的物料摩尔比为TEOS:0.033NaAlO2:0.2TPAOH:25H2O。室温搅拌至得到一澄清溶液，装釜，130℃晶化48 h，然后抽滤、洗涤、干燥，550℃空气氛围焙烧6 h，即得。; ;2.介孔分子筛的研究背景; 2.1介孔材料大致分为三类： 第一类就是由 Mobil 公司所研究发现的硅基以及硅铝基的 M41S 系列，这其中包括六方相的 MCM-41，其为有序的蜂窝状多孔结构，即由一维线性孔道呈六方密堆积阵列。以及立方相的 MCM-48，它的结构特点是三维孔道立体交叉，因此具有较高的对称性。还有层状结构的MCM-50。; 第二类就是由 Pinnavaia 等人报道的。Pinnavaia 等基于 “氢键作用机理”，在中性条件下来合成介孔材料。S0I0或 N0I0。，其中 S0是中性胺，N0是非离子表面活性剂，I0是水合的正硅酸乙酯。利用该机理合成的介孔材料得到孔道结构呈三维立体交叉排列的“worm-like”，孔尺寸很均一，孔壁较厚，因此材料的热稳定性和水热稳定性较好，但是缺点是材料的有序性很差。;2.2介孔分子筛的应用及局限;3.大孔材料的研究;二、多级孔分子筛;;;;;;2.以淀粉为模板剂 合成方法：以氢氧化钠、正硅酸乙脂、铝酸钠、四丙基氢氧化胺(TPAOH)水溶液、水等为原料，按n(Na2O):n(SiO2):n(Al2O3):n(TPAOH)：n(H2O)=(2～3)：100：(0.5～2):(20～40)：(40~60)配制ZSM-5晶化前体混合溶液，然后加入一定量的淀粉，在150～180℃下晶化3～10 d。晶化完成后，样品经过滤、洗涤、干燥，最后在马福炉中550℃焙烧6 h，即可得到介孔ZSM-5分子筛。记为MZ，以未加淀粉共模板剂合成得到的ZSM-5作为对比(记为CZ)。;介孔ZSM-5分子筛(MZ)与常规的ZSM-5分子筛(CZ)的XRD谱如图1所示。由图1可以看出，MZ与CZ均显示了MFl结构的特征峰位。从峰高来看，MZ与CZ基本相当，说明介孔ZSM-5的结晶度与常规ZSM-5相当。;由图2可以看出，其N2吸附曲线分两段：在比压0～0.6区间呈现I型曲线，属于微孔材料的特征；在比压0.6～1.0区间则呈现大的滞后环，具有介孔或二次孔的特征，而CZ只呈现典型的I型曲线。;介孔ZSM-5(1)与常规ZSM-5(2)的孔径分布曲线; 实验发现，随着淀粉加入比例的不断增加，晶化产物的微孔孔容基本保持不变，而介孔孔容逐渐增加，平均孔径也不断增加，介孔孔容与淀粉加入比例(淀粉／SiO2：质量比)的关系曲线如下图所示。介孔孔容与淀粉加入比例呈线性增长的趋势。这说明晶化产物的介孔与淀粉模板有密切关系。由此推测，介孔由淀粉模板产生，淀粉比例越高，介孔数量越多。因此，通过改变淀粉加入比例可以调节产物介孔的数量。;CZ的晶体孔道连续而且完整如图(b)，而MZ的晶体孔道存在相当数量的纳米孔如图4(a)，并造成分子筛的孔道不连续，这些纳米孔应是胶状