高化公式推导综述.docxVIP

第一章 绪论(Introduction)（1）分子量的计算公式： M0：重复单元数的分子量 M1：结构单元数的分子量 （2）数均分子量： N1，N2 …Ni分别是分子量为M1，M2 …Mi的聚合物分子的分子数。 xi表示相应的分子所占的数量分数。 （3）重均分子量： m1，m2 …mi 分别是分子量为M1 ，M2 …Mi的聚合物分子的重量 Wi表示相应的分子所占的重量分数 （4）Z均分子量： （5）粘均分子量： α：高分子稀溶液特性粘度—分子量关系式中的指数，一般在 0.5～0.9之间 （6）分布指数 ：分布指数 第二章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization)（1）引发剂分解动力学 ：引发剂的分解速率 ：引发剂的浓度 引发剂分解一般属于一级反应，因而分解速率为 的一次方。 将上式积分得： 进而得到半衰期（引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间）对应半衰期时：，由前面的推导有： 半衰期 （2）自由基聚合微观动力学 链引发速率： 链增长速率： 链终止速率： 式中：kd、kp、kt分别为引发、增长及终止速率常数；[M]为体系中单体总浓度；为体系中活性种（自由基）的总浓度；f为引发剂效率。 推导如下： 链引发反应由以下两个基元反应组成： 式中： 为初级自由基； 为单体自由基。 若第二步的反应速率远大于第一步