第五章 普通化学.pptVIP

第五章 配位化合物 ;叶绿素 Mg2+ 植物固氮酶 铁、钼的蛋白质配合物 胰岛素、酒石酸锑钾、顺铂、二氯茂钛 有机光电子材料 ;Fe ;5.1 配合物的基本概念 ;[Cu(NH3)4]SO4;[Fe(CO)5];1. 形成体——也称中心原子，为具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子。 ;2. 配位个体——形成体与一定数目配体形成的结构单元，也称内界。;配位原子——配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的原子。;根据一个配体中所含配位原子个数分为单齿配体和多齿配体。;常见单齿配体;常见多齿配体;3. 配位数——与一个形成体成键的配位原子总数。 ; 中心原子;常见金属离子(Mm+)的配位数(n);中心原子;但半径过大，中心原子对配体的引力减弱， 反而会使配位数减小。 如 配离子 [CdCl6]4? [HgCl4]2? 中心原子 Cd2+ Hg2+ 半径 配位数 6 4;中心原子; 配体; 增大配体浓度 降低反应温度 ;4. 配离子电荷;如 [CrCl2(H2O)4]Cl； [Cr(NH3)5(H2O)]Cl3； K[Al(OH)4];2. 配合物的命名 ;④ 同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列；;⑥ 若配位原子相同，配体中所含原子数也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列；;类型;带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时要用括号括起来，如：(三磷酸根) H5P3O10→(P3O10)5-。有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上代酸原子，如（硫代硫酸根）（S2O32-），也要用括号“(　)”；;如: ONO- (O为配位原子) 亚硝酸根 NO2- (N为配位原子) 硝基 SCN- (S为配位原子) 硫氰酸根 NCS- (N为配位原子) 异硫氰酸根 CO 羰基 NO 亚硝基 OH- 羟基; 配合物的定义： 配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。;复盐：是由两种或两种以上的同种晶型的简单盐类所组成的化合物。 ;5.2 配合物在水溶液的稳定性 ;少量NaOH溶液 ; 配合物的外界和内界完全解离。 ;Kf? = ;Cu2+ + 4NH3 ＝ [Cu(NH3)4]2+ Kf? =1013.32 ;实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步解离的： ;5.2.2 配离子稳定常数(Kf ?)的应用;例 c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3 mol·L-1, c(NH3)=1.0 mol·L-1, 计算溶液中c(Cu2+)。 已知Kf ? ([Cu(NH3)4]2+) = 2.09×1013;Ag+ + 2NH3 ＝ [Ag(NH3)2]+;2. 判断配离子与沉淀之间的转化： ;例 1L 6 mol?L-1的氨水可溶解多少mol AgCl?;例 向[Ag(NH3)2]+溶液中加入KCN, 通过计算判断[Ag(NH3)2]+能否转化为[Ag(CN)2]-？;配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。 ;水溶液中离子的配合反应， 实为配离子之间的转化。 ;如废定影液中含有大量的[Ag(S2O3)2]3-。由于[Ag(S2O3)2]3-非常稳定，希望破坏配离子而将银提出，必须用很强的沉淀剂，如Na2S。在废定影液中，加入Na2S则发生下列反应： 2 [Ag(S2O3)2]3- + S2-＝Ag2S(s) + 4S2O32- 所得Ag2S用硝酸氧化制成Ag2SO4或在过量的盐酸中用铁粉来还原： Ag2S(s) + 2H+ + Fe(s) = 2Ag(s) + Fe2+ + H2S(g);又如氰化物极毒，为消除含氰废液的公害。往往用FeSO4进行消毒，使之转化为毒性很小，而且更稳定的配合物，反应为： 6CN- + 3Fe2+＝Fe2[Fe(CN)6] ;1.分析化学方面 ;Zn2+、 Al3+;离子的掩蔽;２. 配位