第三章 三元体系.ppt

一、分类和相律特征 组分数为3的体系是三元体系。三元水盐体系是由两种不发生复分解反应的无水单盐和水组成。它是由两个正离子、一个负离子，或两个负离子和一个正离子再加水组成。此外，一种盐和两种非电解质组成的溶液也能构成三元体系；由一种酸性氧化物、一种碱性氧化物再加上水也构成三元水盐体系。 对三元水盐体系，相律公式为 F=C-P+1=4-P 当P=1时，自由度最大为3；当F=0时，最大相数为4。恒温恒压时，最大相数为3，自由度最大为2。 ;;处于恒压条件下的三元水盐体系，是由一个三维空间的图形来表示的。三维坐标系的一个坐标表示温度，另两个坐标表示两个盐的独立浓度。而处于恒温条件下，三元水盐体系的组成是由平面图形表示的，通常用质量百分数或摩尔百分数来表示，但不可用g/L（克/升）表示。 在三元体系中，仅有两个组分的浓度是独立变数，另一组分浓度为非独立变数。 一般可用平面坐标表示体系的组成，原则上可以是任意三角形，但为了使用方便和统一，就采用正三角形或直角等腰三角形坐标来表示三元水盐体系的组成。 ;1.正三角形 正三角形的任一边都表示一个二元体系的组成。在三角形内部则表示由A、B、C三组分组成的点，其组成可由坐标上的刻度准确地读出。;分析图中的M点，通过M点做DE,GF,HL三条线分别平行于三角形的三条边，则有 如下关系： HC=EM=GM=GE=LB=a% GC=DM=HM=HD=AF=b% AD=FM=LM=BE=FL=c% 因此，可在三角形任一边上同时读出系统点M点的组成;2.直角等腰三角形 这种坐标的读数方法和正三角形法相同。由于直角等腰三角形有斜边，其刻度和直角边上不同，因此，读数时可只读直角边上的刻度。这种坐标可以直接在直角坐标纸上标绘，十分方便，而且对于近水点处的图形适当地放大。;3.其他坐标;;1.三棱柱坐标系立体图 在平面组成坐标的基础上，再把温度坐标加上去，就组成了三棱柱空间坐标系。任一系统点在该坐标系中标绘的方法是，先按其组成在三角坐标上标出位置M，然后再垂直提高到相应的温度即可。 如对某三元体系测得它在不同温度下的平衡数据，并逐一标记在此空间坐标内，并按连续原理和相应原理把这些图形连成一定的几何图形。如果体系内不生成任何水合物和复盐，则可得到最简单的三元水盐立体相图。 ;;立体图的分析;4、三条空间曲线，为三组分双固相的共饱和溶液线 E1E,是冰加A盐 E2E,是冰加B盐 E3E，是A盐和B盐;;7、三个五面体，如图3-6，分别表示盐 和饱和溶液共存。;;;2.直角坐标系的立体图; 1.数据分析：分析固相的组成（单盐，水合盐，复盐或固溶体），查去并计算它们的组成。 2.确定坐标系：用正三角或直角三角型坐标系判断复盐的性质。 3.标点：按序号和组成将液相点逐一标于图中。 4.连溶解度曲线：连线原则：具有一个共同平衡固相的液相点连接。 5.划分相区 ;;;课堂练习：简单三元体系相图的标绘NaCl-Na2SO4-H2O三元体系在100度时的相图;一、水合盐存在的二种情况 三元体系中，两种盐都有可能与水反应，生成一种或多种水合盐，水合盐及其相应的无水盐，在不同的温度下可能同时存在。 二、两种复盐 在一定条件下，水盐体系的盐与盐之间会发生化学反应，生成无水复盐或水合复盐，从而产生新的固相。复盐的组成是指复盐中各种组分的含量，可以用质量百分组成或其他组成表示方式来表达。 ;三角形中，连接水顶点与复盐组成点的直线叫做“复盐射线” 复盐按其加水时的反应不同分为两种。 复盐分成两种：1、加水时只溶解不分解，叫稳定复盐或相称复盐、同成分复盐，如白纳镁矾。 2、另一种复盐加水时不但溶解而且发生分解，叫不稳定复盐或不相称复盐、异成分复盐，如光卤石 ;;;复盐的存在与否，是同成分复盐还是异成分复盐都不是绝对的，条件是重要的，尤其是温度，例如钠镁矾，在100℃时是同成分复盐，在55℃时是异成分复盐，25℃时不存在; 少数具有一个共同粒子的二种盐一固体形式生成了以原子、离子或分子分散的均匀混合结晶体，即生成一个或几个组成可变的固相，成为混合晶或固体溶液。 形成固体溶液要具备下列条件： 1.晶格的类型相同； 2.晶格参数大小相同； 3.原子结构相似； 4.熔点接近； 5.一定的温度范围。 ;无机盐类所形成的固体溶液有一下几种： 1、完全固溶体，两盐化学组分相似，但属于同一晶系可完全互溶，如BaCl2与RaCl2 、KCl与KBr等 2、部分固溶体，两盐化学组分相似，但属于不同晶系，只能部分混溶，如KNO3与NH4NO3 3、格利姆结晶，两盐化学组分不相似，但有相同的晶型和相近的离子间距，如NaN