X射线与晶体结构解析.pptxVIP

X射线与晶体结构1、X射线与晶体2、X射线的衍射规律3、X射线的衍射强度4、X射线的分析方法一、X射线与晶体什么是X射线？X射线是如何产生的？X射线的特点X射线的分类：软X射线与硬X射线；连续X射线与特征X射线（短波限）特征X射线的种类：K，L，M……特征X射线特征X射线的波长：ΔΕ＝E外－E内；ν=ΔΕ/h；λ=hc/ΔΕ莫塞莱定律：特征X射线的波长与阳极材料的种类有关，与外界其他条件无关。X射线与物质的相互作用相干散射物质中的电子在X射线电场的作用下，产生强迫振动。这样每个电子在各方向产生与入射X射线同频率的电磁波。由于散射线与入射线的频率和波长一致，位相固定，在相同的方向上各个散射波符合干涉条件，因此称为相干散射。**相干散射是X射线在晶体中产生衍射的基础。X射线光子与束缚力不大的外层电子或自由电子碰撞时电子获得一部分动能成为反冲电子，X射线光子离开原来方向，能量损失，波长增加。非相干散射二、X射线的衍射规律Laue衍射Bragg衍射为什么用X射线来研究物质结构？Laue衍射与方程：为了使Laue方程有解，常需要通过引入变量的方式来实现，如Laue衍射通过用白光（波长变量）、X射线衍射通过转动晶体（入射角变量），这样可以得到唯一的解。而粉末衍射由于各晶面的方向取向随机，这样入射角为两个变量，因此，得到的图样为一个衍射锥面，因此，得到的衍射图样为圆弧。相邻两个点阵平面间的光程差为：Bragg衍射与方程：Bragg方程：2dhklsin=ndhkl是面指数为(hkl)的平行点阵面族的面间距。n为衍射级数，即当光程差为n倍波长时，(hkl)面族的第n级衍射。Laue方程与Bragg方程之间的关系|H|=2sin产生衍射时，光程差=OP•(s–s0)=OP•H=nOP•H=d•H=d•2sin即：2dsin=n面间距公式三角锥OABC的体积为：V=1/6•(a/h)•(b/k)(c/l)或V=1/6•dhkl•|SABC|=1/6•dhkl•|(a/h–b/k)(b/k–c/l)|=1/6•dhkl•|(ab)/hk+(bc)/kl+(ca)/lh|dhkl=[(a/h)•(b/k)(c/l)]/|(ab)/hk+(bc)/kl+(ca)/lh|正交晶系立方晶系六方晶系单斜晶系三斜晶系四方晶系简单立方体心立方面心立方正空间与倒易空间（hk0）面族在正空间与倒易空间中的表示：正空间倒易空间正点阵与倒易点阵的单位矢量有以下关系：a•a*=b•b*=c•c*=1a•b*=a•c*=b•a*=b•c*=c•a*=c•b*=0单位倒易点阵的长度可表示如下：|a*|=1/d100,|b*|=1/d010,|c*|=1/d001倒易点阵的3个单位矢量a*，b*，c*的方向分别为(100),(010),(001)面的法线方向，它们的模为相应的面间距的倒数。由这三个倒易矢量得到与晶体点阵相对应的倒易点阵。Ewald球Ewald球是一个倒易空间里的球面，半径为1/，晶体位于该球的中心。该球同倒易空间的原点相切，当晶体转动时，倒易点阵也随着旋转，当倒易空间中的点同该球相切时，发生衍射。如上图所示，Ewald球同（230）点相切and满足Bragg方程关系极限球：以O为球心，2/为半径得到一大圆球。当晶体绕O以任何轴旋转时，大球内所有倒易阵点均有可能与Ewald球相遇而产生衍射，球外的倒易阵点不可能与Ewald球相遇，因而不可能被激发。小结：为什么选用X射线来对晶体进行结构分析？Laue衍射？Laue方程Bragg方程？Laue方程同Bragg方程之间的关系是什么？倒易点阵与Ewald球Bragg如何利用X射线衍射来进行晶体结构分析？三、X射线的衍射强度晶体对X射线的散射小晶粒对X射线的散射晶胞对X射线的散射原子对X射线的散射电子对X射线的散射偏振因子原子散射因子：具有亚晶结构的实际晶体的衍射强度，除了在布拉格角位置出现衍射峰值外，在偏离布拉格叫一个小范围内也有一定的衍射强度。谢乐公式多重性因子、干涉因子、温度因子、吸收因子……结构因子：结构振幅：结构因子｜FHKL｜2结构因子－它表示某晶胞内原子散射波的振幅相当于一个原子散射波振幅的若干倍。计算结构因子，要知道（1）原子的种类（用以求出原子结构因子），（2）晶胞中各原子的数目（3）晶胞中各原子的坐标。产生衍射的充分条件：满足布拉格方程且FHKL≠0当FHKL=0时衍射线消失，称为系统消光，包括：点阵消光和结构消光。由两种以上等同点构成的点阵结构来说，一方面要遵循点阵消光规律，另一方面，因为有附加原子的存在，还有附加的消光，称为结构消光布拉菲点阵出现的反射消失的反射简单点阵全部无底心点阵H、K全为奇数或全为偶数H、K奇偶混杂体心点阵H+K+L为偶数H+K+L为奇数