材料化学讲稿第二章.pptVIP

材料高温化学;1.1 冶炼与提纯;冶炼过程包括： 1) 把矿石粉碎分离，经过筛选获得含有某种金属的高品位精矿，称为选矿过程； 2) 对精矿进行高温物理化学处理，提取某种金属(粗金属)的冶炼过程； 3) 去除粗金属中杂质的精炼、提纯过程。;变化形式;金属;金属冶炼基本分为两种:一种是利用水溶液的湿法冶金，另一种是利用高温化学反应的干法冶金。 本节主要讨论和干法冶炼基本相同的高温元素的分离浓缩法，并从化学热力学及其应用的角度来阐述高温元素分离浓缩过程。;冶炼时，通常利用互不相混的两相之间的分配差来完成分离过程。 冶炼研究的对象一般是非均匀系。 组分、相和系之间的关系如图1-1所示。; 1.1.2 纯物质热力学;2．自由能随温度的变化;自由能曲线斜率为 dG/dT= -S (1—4) 熵S一般为正数且随温度升高而增加，因此G和T的关系曲线随温度上升而急剧变化。 自由能由焓和熵两部分组成，可表示为 G = H - TS (1 —5);3．纯物质的相变(熔化)及化学势;固体温度低于熔点温度时，固体的化学势低于液体化学势，但同时熵也较小，如果提高温度，那么固、液两相的化学势曲线互相趋近，达到熔点Tf时曲线交为一点，如图1-3所示。;4．单纯气体自由能和压力的关系;5．纯物质的蒸发及化学势;6. 纯物质蒸气压和温度的关系;1.1.3 理想溶体的热力学及精炼提纯;2．混合气体化学势;3．溶体中的化学势;物质A和物质B并非在所有的组成范围内都能相互溶解，溶体常常在某一限定成分范围内才能形成。 这时， lnxA ~ μA 关系曲线终止于A在B中的饱合溶解度处，这种情况下使用lnxA=0处的外插值μA, 标准状态也变成假想标准状态。;4．固体的溶解度;在交点处有以下关系 μoAs = μlA = μA ? + RTln(xA)sat (1― 26) (xA)sat为饱和溶解度。 如果浓度低于(xA)sat的溶液和固体相接触，那么固体的溶解可能引起体系自由能下降。相反，如果溶液的浓度高于饱合浓度(xA)sat，那么固体将不断析出，直到两相化学势相等为止。;对理想溶液来说，由于过冷(介稳)状态的纯A液体可以看成是A的标准状态，因此平衡状态下，一般可得到如下关系式: μAs =μoAs = μlA = μoAl + RTln(xA)sat (1-27) ln(xA)sat = (μoAs - μoAl) /RT (1-28) ;用A、B二元状态图表示物质A的溶解度，如图1-8所示。 图1-8表示的状态图比较特殊，一般情况下，两侧成分应分别是两种纯物质相互溶入后形成的固溶体，如图1-9所示。 在温度T下，实际溶液的浓度超过液体饱合浓度(xlA)sat时，就会从液相中析出浓度为(xsA)sat的固溶体。;5．区域精炼*;如果k1或者k1，有可能通过熔化或凝固过程去除杂质(精炼)，从而获得较高纯度的某一物质。利用这一原理的精炼法叫做区域精炼。 把含有杂质的棒料用高频感应加热等方法进行局部熔化，同时缓慢地从一端向另一端移动。 ①固相的扩散速度非常小， ②熔化部分充分混合(浓度梯度为零)， ③固—液界面处于平衡， 因此熔化带从左向右移动时，左侧的杂质浓度变低而右侧杂质浓度升高，杂质被聚集到右侧。棒料经过多次反复处理，杂质逐渐降低。;6．分配系数*;由LQˊ以及PˊQˊ的关系，可得 μ ?A ? -μ ?A ? = RT (lnxA?- lnxA?) = RTln(xA?/xA?) =常数 (1-33);7．理想溶液的蒸气压;8．挥发精炼*;锌的精炼是金属蒸馏精炼的典型代表。 矿石经还原处理后制成的精制锌锭中，含有Pb、Cd、Cu、Fe等杂质。这些杂质的蒸气压和锌的蒸气压相差很大，因而可用两段蒸馏法进行精炼，工艺流程如图1-14所示。;1.1.4 非理想溶液热力学;如果两种溶液能够互相混合，那么不管溶液的浓度如何，根据成分不同可划分出两个浓度区域，即浓度区I和浓度区Ⅲ，如图1-15所示。 浓度区I的成分可看作是理想稀薄溶液。 在浓度区Ⅲ，以区域内的成分为溶剂，溶入其他成分后才能形成理想稀薄溶液。 在这两个极限区域内，成分的化学势是lnx的一次函数，斜率等于RT。;(1) μ 0A 已知时的表示方法;(2) μ 0A未知时的表示方法;2．非理想溶液蒸气压;1.1.5 化学平衡热力学及冶炼;系统的自由能等于 G = nAg2OμAg2O + nAgμAg + n O2 μO2 (1-79) 如果dn摩尔的A