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PAGE  PAGE 6 黏度法测定水溶性高聚物相对分子质量 09化2 李倩茹 20095051250 指导教师：栗印环 一、实验目的 1．掌握用乌氏粘度计测定液体粘度的原理和方法2．测定聚乙二醇的平均相对分子质量 二、实验原理 粘度是指液体对流动所表现的阻力，这种阻力反抗液体中相邻部分的相对移动，可看作由液体内部分子间的内摩擦而产生。当相距为 ds 的两液层以不同速率 （v 和dv）移动时，产生的流速梯度为dv/ds。建立平稳流动时，维持一定流速所需要的力f ’与液层接触面积A 以及流速梯度dv/ds成正比： f ’= η ? A ? dv/ds ① 单位面积液体的粘滞阻力用 f 表示，f = f ’/A，则： f = η ? （dv/ds ） ② 此式称为牛顿粘度定律表示式，比例常数η称为粘度系数，简称粘度，单位为 Pa?s。 如果液体是高聚物的稀溶液，则溶液的粘度反映了??剂分子之间的内摩擦力、高聚物分子之间的内摩擦力、以及高聚物分子和溶剂分子之间的内摩擦力三部分。三者之和表现为溶液总的粘度 η 。其中溶剂分子之间的内摩擦力所表现的粘度如用 η0表示的话，则由于溶液的粘度一般说来要比纯溶剂的粘度高，我们把两者之差的相对值称为增比粘度，记作ηsp ： ηsp = ( η- η0 )/η0 ③ 溶液粘度与纯溶剂粘度之比称为相对粘度ηr ： ηr = η /η0 ④ 增比粘度表示了扣除溶剂内摩擦效应后的粘度，而相对粘度则表示整个溶液的行为。它们之间的关系为：ηsp =?η/η0 - 1 = ηr - 1 ⑤ 高分子溶液的增比粘度一般随浓度的增加而增加。为了便于比较，将单位浓度下所显示出的增比粘度称为比浓粘度η sp /c 。而将 lnη r /c 称为比浓对数粘度。为进一步消除高聚物分子之间的内摩擦效应，将溶液无限稀释，这时溶液所呈现的粘度行为基本上反映了高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦，这时的粘度称为特性粘度 [η]： ⑥ 特性粘度与浓度无关，实验证明，在聚合物、溶剂、温度三者确定后，特性粘度的数值只与高聚物平均相对分子质量有关，它们之间的半经验关系式为： ⑦ 式中的 K 为比例系数，α是与分子形状有关的经验常数。这两个参数都与温度、聚合物和溶剂性质有关。 ????粘度测定的方法有用毛细管粘度计测量液体在毛细管中的流出时间、落球粘度计测定圆球在液体中的下落速率、旋转粘度计测定液体与同心轴圆柱体相对转动阻力等三种。本实验采用第一种方法。 ??? 高分子溶液在毛细管粘度计中因重力作用而流出时，遵守泊肃叶定律： ⑧ ??? 式中，ρ：液体密度；l：毛细管长度；r：毛细管半径；t：流出时间；h：流经毛细管液体的平均液柱高度；g：重力加速度；V：流经毛细管液体的体积；m：与仪器几何形状有关的参数，当 r / l? 1 时，取 m = 1。 此式可改写为： η / ρ = αt - β /t ⑨ ??? 当 β 小于1，t 大于 100s 时，第二项可忽略。对稀溶液，密度与溶剂密度近似相等，可以分别测定溶液和溶剂的流出时间，求算相对粘度 ηr ： ηr = η / η 0 = t? / t 0 ⑩ 根据测定值可以进一步计算增比粘度（ηr - 1），比浓粘度（η sp /c），比浓对数粘度（ln?η r /c）。对一系列不同浓度的溶液进行测定，在坐标系里绘出比浓粘度和比浓对数粘度与浓度之间的关系，外推到 c = 0 的点，此处的截距即为特性粘度[η]。在 K、α 已知时，可求得平均相对分子质量。 对于聚乙二醇，在 25℃ 时，K = 1.56×10-2?（Kg-1?dm3），α = 0.5。 三、仪器与试剂 乌氏粘度计示意图 乌氏粘度计 1支； 恒温水浴 1套； 移液管(10mL) 2只； 秒表 1块； 洗耳球 1个； 蒸馏水； 已配好浓度的聚乙二醇 四、实验步骤 1、粘度计的洗涤 先将洗液灌入粘度计内，并使其反复流过毛细管部分。然后将洗液倒入专