合成氨第1章粗原料气制取.pptVIP

第1章 粗原料气制取; ;1.1 气态烃类蒸汽转化法;1.1.1 气态烃蒸汽转化反应;1、化学平衡常数 独立反应数=系统中物质数-物质元素数 本反应系统独立数=6-3=3个， 若不考虑炭黑的存在，独立反应可取2个，即 CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) ; ;只需要反应焓变与温度的关系就可根据 导出平衡常数与温度的关系。 Kp的求法有两种，查图和经验式。;2、平衡组成的计算; ; ;3、影响甲烷蒸汽转化平衡组成的因素 T K P K 水碳比 x 分析上述影响规律的原因，可知，甲烷蒸汽转化在高温、高水碳比和低压下进行为好。; 2.1.2.2 甲烷蒸汽转化反应的动力学分析 1、动力学方程式 由于反应过程复杂，目前还没有得出公认的准确的动力学方程，但大都认为反应近似为一级反应。 ;2、扩散作用对甲烷蒸汽转化反应的影响 反应主要取决于在催化剂内表面的反应，所以该反应控制步骤为内表面控制。因此减小粒度增加内表面积有利于扩散过程和提高反应速率。 ;1.1.2.3 烃类蒸汽转化过程的析炭;2、析炭热力学 从热力学分析，几个析碳反应 CH4(g) = C (s) + 2H2(g) (1-2-9) 2CO(g) = CO2(g) + C(s) (1-2-10) CO(g) + H2(g) = C(s) + H2O(g) (1-2-11) 只要满足下列条件其中之一就可避免析碳： ; ; ;1.1.2.4 二段转化反应; ; ; ;1.1.4 工业生产方法;1.1.4.1 转化工艺条件;2、转化温度 一段炉温度 主要考虑投资费用及设备寿命，一般选择760~800℃ 原因：一段炉最重要最贵的合金钢管在温度为950℃时寿命8.4万小时，960℃时减少到6万小时。一段炉投资约为全厂30％，其中主要为合金钢管。 二段炉温度 主要按甲烷控制指标来确定。压力和水碳比确定后，按平衡甲烷的浓度来确定温度。一般要求yCH40.005,出口温度应为1000℃左右。; ;4、空速 基准：以整个原料气的干基、湿基，或以甲烷、氮气为基准。催化剂活性高时都可增加空速，以提高生产能力。实际操作时，二段转化为了使催化剂即将更换时仍能满足工艺要求，可选低一点。但空速的决定与日产量有很大关系。 原则：生产能力和催化剂用量。;1.1.4.2 工艺流程; ;2.1.5 主要设备2.1.5.1 一段转化炉; ; ;2.1.5.2 二段转化炉; 燃烧之前，转化气与空气必须充分混合，以避免局部过热而损坏炉体。因而通入的空气先要经一空气分布器。一种空气分布器的形式如下图。 ;1.2 一氧化碳变换; ; ; ;1.2.2 变换催化剂; ;起活性的成份是Fe3O4，催化剂使用前要还原： 3Fe2O3(s) + CO(g) = 2Fe3O4(s) + CO2(g) 3Fe2O3(s) + H2(g) = 2Fe3O4(s) + H2O(g) 还原过程中，除转化成Fe3O4外，还可转化为FeO, Fe等，要根据实验来选择操作条件以避免生成不利物质。 温度在400-500°C,水碳比＞2时，可保证生成Fe3O4。 高变催化剂特性： 活性—操作温度、毒物 强度 催化剂含硫量—放硫彻底 催化剂寿命; ; ; 1.2.3 变换反应动力学; ; 变换反应的绝热温升 ;1.2.4 变换工艺条件; 温度 最佳反应温度TO及求法 TO:对一定气体组成和催化剂下，最大反应速率所对应的温度。 ; ; ; ; ;1.2.5 变换工艺流程; ;