第三章化学平衡和化学反应速率研究.ppt

第三章 化学平衡和化学反应速率;3.1 化学平衡;;;（1）经验平衡常数;;;;4 、化学反应等温方程式(Kθ与△rGθ之间的关系) 目的：求非标准态△rG、判断方向 ;;反应方向判据： 标态下：用△rGθ判断 非标态下： （1）用△rG判断 （2）根据Q/Kθ判断 △rG0 QKθ 正向自发 △rG=0 Q=Kθ 平衡 △rG0 QKθ 逆向自发;讨论:标准平衡常数的表达式 任一反应: aA+bB=dD+eE A、若均为溶液： 理想溶液（或浓度稀的真实溶液）的活度是溶液浓度与标准浓度的比值。 α = c/ c? 平衡时的相对浓度（无量纲）； 故K?无量纲； ;;;;例1 H2(g)+I2(g)=2HI (g) (1);;例2： 平衡反应3H2(g)+N2(g) 2NH3(g)的 KΘ=　　　　　　　　　 反应的KΘ与ΔrGΘ的关系式 ΔrGΘ=　　　　　　　　　　　　　。 ;;例1:一定温度下，某化学反应的平衡常数 A.由反应式决定 B.由起始浓度而定 C.随平衡浓度而定 D.随平衡压力而变 例2某温度时，反应1/3B＋A＝1/3A2B的平衡常数K θ ＝102,则在此温度下， 反应A2B＝3A+B的平衡常数为 A.104 B. 106 C.10-4 D. 10-6;;平衡移动方向判据： （1）用△rG判断 （2）根据Q/Kθ判断 ΔrG=ΔrGθ+ RTlnQ =-RTlnKθ+RTlnQ =RTlnQ/Kθ △rG0 QKθ 正向自发(进行) △rG=0 Q=Kθ 平衡 △rG0 QKθ 逆向自发(进行);;对反应 aA+bB=dD+eE 在一定温度达平衡时：Q= K?；若改变平衡体系某物浓度，平衡将移动，则Q ? K?， （1）若C反增或 C产减，Q将减，QKθ △rG0反应向正向进行至达新的平衡； （2）若C反减或 C产增，Q将增，QK，△rG0 反应向逆向进行至达新的平衡； ;;（1）总压力P增X倍：相应各物质的分压Pi将同时增X倍（∵ Pi =PXi）则：;;（2）总压力P减为1/Y：各分压Pi将降低1/Y， 则：Q=(1/Y)?n Kθ =Y- ?n Kθ ?n 0, Y- ?n 1，QKθ ，正向移动 ?n 0, 逆向移动； ?n=0， 平衡不移动;;;;;（四）催化剂对化学平衡移动的影响：;复习思考题;;4、一定温度下，某化学反应的平衡常数 A.由反应式决定 B.由起始浓度而定 C.随平衡浓度而定 D.随平衡压力而变 ５、某温度时，反应1/2B＋A　1/2A2B的平衡常数KΘ＝10２,则在此温度下， 反应A2B　2A+B的平衡常数为 A.104 B. 100 C.10-4 D. 10-２ ６、 2Cl2(g) + 2H2O(g) 　4HCl(g) + O2(g) ΔrHΘ=114.4kJ?mol-1,则在其它条件不变情况下，升高温度或增大容器体积会导致HCl的物质的量如何改变。