第十章红外光谱研究.ppt

第十章 红外吸收光谱分析 Infrared Absorption Spectrometry ，IR;第一节 红外吸收光谱基本原理;一、红外光谱概述;1、红外光谱区域划分 习惯上按红外线波长，将红外光谱分成三个区域： （1）近红外区：0.78～2.5μm（12 820～4 000cm-1），主要用于研究分子中的O—H、N—H、C—H键的振动倍频与组频。 （2）中红外区：2.5～25μm（4 000～400cm-1），主要用于研究大部分有机化合物的振动基频。 （3）远红外区：25～300μm（400～33cm-1），主要用于研究分子的转动光谱及晶格的振动。; 中红外区（2.5～25μm即4 000～400cm-1）是研究和应用最多的区域，通常说的红外光谱就是指中红外区的红外吸收光谱。红外光谱除用波长λ表征横坐标外，更常用波数（wave number）表征。纵坐标为百分透射比T %。; ; ;二、红外吸收光谱产生条件; 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图;2、分子振动方程式 （1）双原子分子振动 ;式中：k是弹簧力常数，也即连接原子的化学键的力常数（两原子由平衡位置伸长1A0的恢复力，单位为N·cm-1）;根据小球的质量和相对原子质量之间的关系，上式可写作：; 由此式可见，影响基本振动频率的直接因素是相对原子质量和化学键的力常数。谐振子的振动频率和原子的质量有关，而与外界能量无关，外界能量只能使振动振幅加大（频率不变）。 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 对于多原子分子中的每个化学键也可以看成一个谐振子。 ;键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m 　　化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。;例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。;三、分子振动形式;弯曲振动（或变形振动）：基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动，用符号δ表示。弯曲振动又分为面内和面外弯曲振动（变形振动）。;2、振动形式理论数 简正振动的数目称为振动自由度，每个振动自由度相应于红外光谱图上一个基频吸收峰。每个原子在空间都有三个自由度，如果分子由n 个原子组成，其运动自由度就有3n 个，这3n个运动自由度中，包括3个分子整体平动自由度，3个分子整体转动自由度，剩下的是分子的振动自由度。 对于非线性分子振动自由度为3n－6， 但对于线性分子，其振动自由度是3n－5。 例如水分子是非线性分子，其振动自由度=3×3－6=3. ;水分子振动形式;二氧化碳振动形式;3. 振动形式与峰个数;四、红外吸收光强度; 红外光谱的吸收带强度可用于定量分析，也是化合物定性分析的重要依据。 ;峰位、峰数、峰强 （1）峰位 化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波区）；反之，出现在低波数区（长波区）。 （2）峰数 峰数与分子自由度有关。无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。 （3）峰强 瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强； （4）基频峰 由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，;第二节 红外光谱与分子结构;一、红外光谱术语;二、光谱区划分;1． X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）—O—H 3650 ? 3200 cm-1 确定 醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。;（2）饱和碳原子上的—C—H —CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 —CH2— 2930 cm-1