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第七章 X射线衍射分析的应用;二、物相定量分析;采用衍射仪测量时，单相多晶体的衍射强度按下式计算：;设多相样品由n个物相组成，则其中某相（j相）的HKL衍射线强度为：;;;设多相样品中任意两相为 j1 和 j2，则：;若样品含有n个相，其任一相为ji （i = 1, 2, …, n），按右上角公式，有:;应用特点:不需往样品中掺入标准物，所以既适合于粉末样品，也适合于体相样品，特别是化学成分相近的两相混合物的分析。如淬火钢中马氏体和奥氏体含量的测定。;例：设淬火钢中只含马氏体（?相，BCC）和奥氏体（?相, FCC）， 则：f? + f? = 1;3.内标法;3a.内标（曲线）法;在样品中加入内标物 s 形成复合样品， s 的质量为 Ws ， s 在复合样品中的质量分数为 ?s ， a 相在复合样中的质量分数为 ?a’ ，则: ?s = Ws / (W + Ws ) ?a’ = Wa / (W + Ws ) = (Wa / W) [ W/ (W + Ws )] = (Wa / W) [ 1-Ws /(W + Ws )] = ?a (1- ?s );对于复合样品，有：;可见:(1) 当a 相和 s 相衍射线条选定，且 ?s 给定，则 C” 为常数。 (2) Ia/Is 与?a 呈线形关系，直线过原点， 斜率为C”。 (3) Ia/Is由试验测定，要想知道待测相含量?a，只需求出C” 值。 (4)为了求出C”，可以预先制作定标曲线。;内标（曲线）法实例: 以萤石为标准物，用内标曲线法测定碳酸盐矿物中石英含量;;②制备复合试样 称4g待测样品，再称0.4g纯萤石作为标准物, 研磨、制成复合试样。 ③ 测试复合试样 用衍射仪测量该复合样品中石英 101衍射峰和萤石 111衍射峰强度, 计算出 I石英101／I萤石111 。;④计算含量 根据标准曲线，直接读出石英的百分含量。观测得I石英101／I萤石111 = 2.2，查图知，此样品中石英含量的最佳值为17％，但可能在14.5％～19.7％范围内。;内标（曲线）法应用特点:;4.K值法;4.K值法;4.K值法;在纯a 相样品中加入等量的s 相，此时 ?a’/ ?s = 1，测定其 Ia /Is 即得;然后再利用关系式 ?a’ = ?a (1- ?s ) ，计算出待测相 a 的质量分数?a 。;例1 ZnO、KCl、LiF 组成的三相混合物，以刚玉为标准物，用 K值法计算各相的质量分数，结果见下列两表：; 0.8181;例如，求 ZnO含量时， （1）配质量比ZnO : Al2O3= 1:1 的标样， 测此标样中ZnO和Al2O3的最强线强度， 得: I(ZnO) =8178cps；I(Al2O3) = 1881cps ;（2）在3.7377g原始试样中加入0.8181g的刚玉粉，其?s = Ws / (W + Ws ) = 17.96%. 以相同的实验条件测含有刚玉粉的混合试样中ZnO和Al2O3的最强线强度，得: I(ZnO) =5968cps；I(Al2O3) = 599cps ;=;K值法（又称基体冲洗法）应用特点:;?在于对比例常数K的处理上不同。 ?内标（曲线）法的比例常数与内标物质含量有关，;5.任意内标法;=;=;例：PDF卡片可知，Al参比强度为4.30; MgZn2参比强度为3.40； 则, MgZn2 (待测相)相对Al(内标物)的 K值 =3.4/4.3=0.79。 这样就可以用Al粉作内标物，测定混合物中MgZn2含量。;PDF卡片中给出的参比强度是： 各物相与刚玉按1：1比例混合后，该物相与刚玉的最强线强度比。 因此,在应用参比强度时，待测相a与内标物q的强度均要选自最强线。;当待测样中只有两相时，定量分析可不加标准物质，因为这时存在关系:;用Scherrer公式估算纳米粒子晶粒的大小 ; 晶粒大小的测定 ; 当晶粒度﹥10-3 cm时，颗粒过粗将导致能够产生衍射的晶面减少，衍射强度减弱； 晶粒度= 10-5-10-3 cm时，由于单位体积内参与衍射的晶粒数增多，衍射线变得明锐连续； 晶粒度﹤10-5 cm时，衍射线条变宽, 此时, 晶粒越小, 宽化越多, 直至小到几个nm时, 衍射线过宽而消失到背??之中。;式中： D-是垂直于反射面(hkl)方向微晶的尺寸; ?-衍射角; ?-波长; K-Scherrer常数,一般取0.89; B0-晶粒较大（200nm以上）没有宽化时的衍射线半高宽（即仪器狭缝系统引起的仪器宽化）; B-待测样品衍射线的半高宽; B-B0=?B 要用弧度表示。 ; Scheerrer公式的应用实例;由Scherrer公式 ;110衍射: ΔB =