高中化学竞赛第三讲主族元素2重点.pptVIP

氧族元素;N—N;3，;结构式： ; 3.3.4 氧化物;As4O6 两性 PbO 碱性 As2O5 酸性 PbO2 两性 CrO (碱性) Cr2O3 (两性) CrO3(酸性);3.3.5氧化物酸、碱性强弱的比较 ;SO3(l)+H2O(l)=H2SO4(l) -70Cl2O7(g)+H2O(l)=2HClO4(l) -329 说明 从Na2O到Al2O3碱性下降 1/3P2O5(s)+H2O(l)=2/3H3PO4(S) -59 SO3(l)+H2O(l)=H2SO4(l) -70Cl2O7(g)+H2O(l)=2HClO4(l) -329说明从P2O5—Cl2O7酸性升高; 3.3.5 氧化物的制备 ; 3.3.5.1.3高价氧化物加热分解：;3.3.6 臭氧;3.3.6.2 制备 ; 3.4 过氧化氢; 3.3.1.2 制备;+H2;3.3.2性质和用途;不同点：—O—O—的断裂a，氧化剂b, 还原剂c，自身氧化还原 H2O2=H2O+1/2O2 碱性 Fe2+时反应剧烈 电极电势：φoFe3+/Fe2+ = 0.77v φoH2O2/ H2O = 1.77v φoO2/ H2O2 = 0.683v 特殊反应 4H2O2+ Cr2O72- + 2H+ = 2CrO5↓+5H2O CrO5中Cr的氧化数为多少？;O族元素：1，O的成键特征 2，氧化物的制法 3，O的电势图;3.4硫及其化合物;液态S在160oC时，S8开始断裂成长链，粘度增大，200oC时最粘，290时有S6生成 444oC时沸腾，急冷后成为弹性硫;H2S Ka2=1.2×10-15 Ka1=5.7 ×10-8要使H2S不从溶液中跑出，则：pH=pKa1-lgCa/Cb=7.2要使Al(OH)3不出现，则pH=？设[Al3+]=0.1mol?L-1 [OH-]=(10-35)1/3pH2.3 一个要pH2.3一个要pH7.2,所以不可能，因此双水解 ;3.4.2.1硫化物和多硫化物;3.4.2.1.2 H2S体系;储存：棕色瓶中2S2-+O2+2H2O=2S+4OH- 问题：Na2S溶液长期放于空气中，会产生什么变化？ S2-+xS=SX+12- 如何计算Na2S和(NH4)2S的pH 值。a，S2-+H2O=HS-+OH- c-x x x ;x=0.098828 pH=13.00b，S2-+NH4+=HS-+NH3 1 1pH=pKa-lg1=9.24895 难溶硫化物的特点： 1，金属最难溶的盐一般为硫化物2，Ksp相差大。;3.5 含氧化合物;;H2SO4分子中，所有S–O键的键长和O–S–O键角不相等，而SO42-为对称性很高的Td群 水合能 HCl HBr HNO3 H2SO4 kJ·mol-1 -74.9 -85.1 -33.3 -878.6 所以硫酸溶解于水放热多;3.5.2.3 酸式盐;3.5.2.3水合物和复盐;M(III=Al3+ Fe3+ Cr3+ V3+ HSO4-和SO42-之间互相转化 NaHSO4+NaOH=Na2SO4+H2O难溶盐 MSO4+H+=Mn2++ HSO4- K=Ksp/Ka;3.5.3硫代硫酸 Na2S2O3;3.5.4 其它酸;练习次硫酸 HO—S—OH +2价;过硫酸 H—O—O—H;3.6 硫的其他化合物;3.6.3卤磺酸;因为SbF5为一种强的Lewis酸，由于Sb为第五主族元素，其配位数可以为6，它最外层价电子都成键，故为一种Lewis酸(电子受体），其它如：BF3、AlF3、GaF3 而NH3、PH3、AsH3、Sb3H为Lewis 碱H[SbF5(OSO2F)] +HOSO2F = H2SO3F++[SbF5(OSO2F)]- ;3.7硒和碲 ;3.8 含氧酸的氧化还原性和酸的强弱规律;2.同族，有亚周期性 如 HBrO4H5IO6HClO4 H2SeO4H2TeO4H2SO4HNO3H3PO4H3AsO4Sb2O5Bi2O5 实际上是Bi2O5最强，然后HNO3、H3AsO4、Sb2O5