第三章合成氨工业.ppt

第 三 章 合 成 氨 工 业 3.1概述 3.2合成氨原料气的制取 3.3合成氨原料气的净化 3.4氨的合成 ;一、合成氨工业的发展 早期氰化法 氰氨化钙 1898年 CaCN2＋3H2O─→2NH3＋CaCO3 1905年德国氮肥公司建成世界上第一座生产氰氨化钙的工厂 氢氮合成氨法?利用氮气与氢气直接合成氨 直至1909年,德国物理化学家F.哈伯, 6% 卡尔斯鲁厄大学 80g/h 循环法 德国化学家 A.米塔斯 工程师C.博施 巴登苯胺纯碱公司于1912年在德国奥堡建成世界上第一座日产30t合成氨的装置 它标志着工业上实现高压催化反应的第一个里程碑 ;二、氨的性质和用途;2、用途 ;三、合成氨的生产方法简介 ;2、原料气的净化;第二节 合成氨原料气的制取 1、固体燃料气化法 固体燃料的气化：工业上用气化剂对煤或焦炭进行热加工，将碳转化为可燃气体的过程。 固体燃料气化的目的：制备合成氨原料气。 要求：（CO＋H2）／N2应为3.1-3.2 3H2+N2=2NH3;半水煤气的工业生产方法 （1）、吹风阶段－氧与碳反应 C＋1／2O2＝CO ?H?298 ＝-110.6kJmol-1 CO+1/2O2=CO2 ?H?298 ＝-283.2kJmol-1 C+O2=CO2 ?H?298＝-393.8kJmol-1 C+CO2=2CO ?H?298＝172.3kJmol-1 特点：放热大于吸热（10000C） 空气煤气主要成分为：N2、CO、CO2 ;（2）、制气阶段－水蒸汽与碳反应 C＋H2O＝CO＋H2 ?H?298 =131.390kJmol-1 C＋2H2O＝CO2＋2H2 ?H?298＝90.196kJmol-1 CO＋H2O＝CO2＋H2 ?H?298 ＝-41.194kJmol-1 C＋2H2＝CH4 ?H?298＝-74.898Jmol-1 制气的目的：是获得较多的H2和CO。 水煤气的主要成分：CO和H2 ; 固定层煤气发生炉示意图 灰渣区的作用是：预热入炉的冷空气，保护炉体使它不致在炉内高温下变形。 焦炭 ; 制 气 工 艺 流 程 （1）、空气吹风：自下而上地通入空气，提高燃料层温度 （2）、蒸汽上吹：为保持正常炉温，可在水蒸气中配入部分空 气进行气化。 （3）、蒸汽下吹：水蒸气与加氮空气从上而下进行气化反应，使燃料层温度趋于均衡。 （4）、蒸汽二次上吹：将炉底的煤气排净，为吹入空气作准备 。 （5）、空气吹净：此部分吹风气加以回收，作为半水煤气中氮的主要来源。 ;间歇式制半水煤气各阶段气体流向示意图; 阶段 阀门开闭情况 1 2 3 4 5 6 7 吹风 ○ × × ○ ○ × × 一次上吹 × ○ × ○ × ○ × 下吹 × × ○ × × ○ ○ 二次上吹 × ○ × ○ × ○ × 空气吹净 ○ × × ○ × ○ ×;二、烃类蒸汽转化法 反应原理： 天然气中约有90%左右的甲烷，在较高的温度及催化剂的存在下与水蒸气作用转化为氢气。 CH4+H2O=CO+3H2 CH4+2H2O=CO2+4H2 为了制备合成氨原料气（氢、氮气），通常使天然气的转化分为两段进行，即顺序地在一段转化炉和二段转化炉中完成转化反应。 ;2、转化过程的分段 （1）一段转化 并联的转化反应管 (耐热的高镍铬钢制成 ,其中填充着镍催化剂 ) 辐射段 (高温燃料气体对转化反应管进行辐射传热 ) 温度: 800~820oC 主要反应: CH4+H2O=CO+3H2 甲烷含量:9.5% ;（2）、二段转化 一段转化炉出口气体中CH4仍有8－10％，引入空气进行部分燃烧转化，使残余的甲烷浓度降至0.2-0.5%，同时引入了N2。 主要反应： H2+1／2O2＝H2O CO＋1／2O2＝CO2 CH4＋H2O＝CO＋3H2 放热反