第十二章 醛酮介绍.ppt

1 醇的氧化和脱氢 伯醇氧化时生成醛，仲醇氧化时生成酮，常用的氧化剂为CrO3、K2Cr2O7等。 醛比醇更易氧化，因此希望得到醛时，必须尽快使它与氧化剂分离，以免继续被氧化。 醛酮的制法 低级的饱和醛沸点比相应的醇低得多，控制适当的温度，可以使生成的醛立即蒸出。 bp. 92.7℃ bp. 49℃ 酮不易被氧化，不需要立即分离，更适于这个方法制备。 若用分子中有碳碳双键的仲醇为原料，可用Oppenauer氧化法来制备酮。 将醇的蒸汽通过加热的铜粉、银粉等催化剂，可以脱氢生成醛或酮。 芳醇不容易得到，芳醇和相应的芳醛或芳酮的挥发性都比较小。 因此，氧化和脱氢一般用于制取脂肪族醛酮，不用于制取芳香族醛酮。 2 烃的氧化 苯环对氧化剂比较稳定，控制条件氧化芳烃的侧链可用于制取醛酮。 由于醛比烃更容易氧化，因此，氧化剂不能过量，要分批加入，还要迅速搅拌，并加入过量的硫酸。 用铬酸和乙酐作氧化剂，反应过程中生成的二乙酸酯不易继续氧化，分离后水解即得醛。 芳烃的氧化反应也可用于制取芳酮。 3 Friedel-Crafts酰基化反应 Gattermann-Koch反应： 4 芳环甲酰基化 甲酰氯不稳定，可用CO和HCl在配位络合剂CuCl中，使CO溶于反应体系，在苯环上引进甲酰基。 反应要求苯环上有甲基或甲氧基等活化的基团。 主要用于苯和烷基苯的甲酰化，对酚