合成化学第1章 合成反应原理.ppt

大多数化学反应在等温等压或等温等容条件下进行，因此判断反应方向的热力学判据主要有： 当反应体系还存在非体积功，如电功时，则 对于体系存在多个反应时，提高反应温度往往有利于ΔrSmθ增大较多的反应。 例：ZrO2的氯化反应，可能发生如下两个反应： 高温合成反应中，反应容器如坩埚的选择是一项重要而困难的工作，在很多情况下，可以直接根据热力学计算推测某种坩锅材料与金属或需要高温熔融的试料可能发生的反应。 1962年，Bartlett在研究Pt和F2的反应时，发现在玻璃或石英容器中，Pt和F2反应生成的化合物之一是深红色固体，在100℃以下可以升华，后又发现O2同PtF6蒸气在室温下反应也可得到此化合物。这是一种新的化合物。经XRD和其他实验确定，该化合物O2+[PtF6]- 。 温度 一般地说，增加反应物浓度有利于提高反应速率。反应级数越高，影响越大，只有零级反应，反应物浓度与反应速率无关。 在大环化合物的成环合成中，因为成环与成链式多聚反应同时进行，往往成环为一级反应，成链反应则级数较高。在这种情况下，反应物浓度低有利于成环。 　例：二硫醇和溴化物在乙醇中用Na使之闭环缩合，不按高度稀释法制备，收率仅7.5%，而用高度稀释法闭环，收率可提高到55%以上。 ① 溶剂没有特殊作用，只是提供一反应介质。对于许多在气相和液相中都能进行的反应，基本上