第五章高聚物的结构转变与分子运动技巧.pptVIP

第五章 高聚物的结构转变与  分子运动 主要内容 一、概述 二、玻璃化转变 三、玻璃态中的次级松弛 四、位置模型理论和松弛活化能 五、结晶高聚物的转变与松弛 5.1 概述 一、高聚物转变的类型 1.结构转变：一种晶形变成另一种晶形。例如晶体熔化，聚四氟乙烯在19~30℃ 范围由三斜晶系变为六角晶系。 特点: ① 体系的比容和热函等热力学参数在转变过程中有突变或转折; ② 力学与介电松弛时间与温度的关系不符合Arrhenius公式, lgτ-1/T作图不是直线,因△H非定值。 2.由分子的局部运动引起的转变：由分子的局部运动引起的转变,如连接在主链上侧基的运动。 特点：① 在转变过程中比容、热焓等无显著变化; ② 松弛时间与温度关系符合Arrhenius方程。 (1)运动单元的多重性 松弛时间-高聚物分子运动所需一定时间 按Boyer命名系统,可分为四个区域（见图5-1） 三、固体高聚物转变的松弛特征及研究方法 1.热力学实验方法 改变试样的温度，观察热力学性质(如比容、比热容等)的变化,通常用来研究熔融和玻璃化转变。 2.动态试验方法 每种