拉曼光谱讲稿3.pptVIP

把qi代入上述微分方程组中,可得Ai所满足的一组代数方程: 式中 是一个线性齐次方程组,它有一组非零解的条件是它的系数所构成的行列式为零,即: 解此行列式可得3N个?值,即: ?1, ?2, ???? ?3N 从而可得到分子的3N个振动频率, 即: ?1,?2 ????? ?3N 上述代数方程组 通常,把上述行列式叫做分子振动的久期方程。若把解这个久期方程所得到的每一个?值，比如?=?k代入到方程组 -8中，所得到的Ai值可表示为：A1k，A2k，????，A3Nk 这就是与?k振动频率相对应的每个原子的振幅。 引入一组新的坐标Q1,Q2, ?????, Q3N, 它们与上述位移坐标q1,q2, ?????, q3N之间的关系是: 其中,Cki是代定的系数。 2) 简正坐标 适当地选取Cki，可以使分子的动能和势能在（Q1,Q2, ?????, Q3N）坐标系中具有如下形式： 也就是说在新的坐标系中，动能和势能均不含有交差项，只是Qk的平方项之和。我们把具有这种性质的坐标Q1,Q2, ?????, Q3N，叫做简正坐标。  在简正坐标系中，分子振动的拉格郎日方程式为： 把（ -11