第五讲_核磁共振碳谱分析.ppt

* 二、由元素组成式计算化合物的不饱和度。 三、分子对称性的分析：若谱线数目等于元素组成式中碳原子数目，说明分子无对称性；若谱线数目小于元素组成式中碳原子数目，说明分子有一定的对称性，这在推测结构应予以注意。 * 四、碳原子d值的分区 1、羰基或叠烯区，d 150 ppm，一般d 165 ppm。 d 200 ppm的信号，只能属于醛、酮类化合物， 160-180 ppm的信号则属于酸、酯、酸酐、酰胺等。 2、不饱和碳原子区(炔碳原子除外)d = 90- 160 ppm (一般情况d = 100-150 ppm) 3、脂肪链碳原子区。d 100 ppm。饱和碳原子 若不直接连氧、氮、氟等杂原子，一般其d值小于 55 ppm。炔碳原子d = 70-100 ppm。 * 五、确定碳原子级数：DEPT 六、推出结构单元并进一步组合成若干可能的 结构式 七、结合氢谱对碳谱进行指认 * * * * * * 质子宽带去耦失去了所有的耦合信息，偏共振去耦保留了13C与1H之间的部分耦合信息，但都因分子中碳核感受到的NOE不同而使信号相对强度与所代表的碳原子数目不成比例。为了测定真正的耦合常数或作各类碳的定量测定，可采用门控去耦和反转门控去耦。 * 质子选择去耦是偏共振去耦的特例。当测定一个化合物碳谱，而又准确知道这个化合物的氢谱各峰的化学位移值及归属时，就可测选择性去耦谱，以确定碳谱谱线的归属。 * * * 8、构型 构型对化学位移也有不同程度影响。如烯烃的顺反异构体中，烯碳的化学位移相差1-2ppm。顺式在较高场；与烯碳相连的饱和碳的化学位移相差更多些，约为 3-5ppm，顺式也在较高场。 * 9、介质效应（测定条件） 不同的溶剂、介质，不同的浓度以及不同的 pH 值都会引起碳谱的化学位移值的改变。变化范围一般为几到十左右。由不同溶剂引起的化学位移值的变化，也称为溶剂位移效应。这通常是样品中的 H 与极性溶剂通过氢键缔合产生去屏蔽效应的结果。 一般来说，溶剂对13C化学位移的影响比对1H化学位移的影响大。 * 易离解化合物在溶液稀释时化学位移会有少许的变化。 当化合物中含有—COOH、—OH、—NH2、SH 等基团时，pH 的改变会使化学位移发生明显变化。 如，羧基碳原子在 pH 增大时受到屏蔽作用而使化学位移移向高场。 * 10、温度效应 温度的变化可使化学位移发生变化。当分子中存在构型、构象变化，内运动或有交换过程时，温度的变化直接影响着动态过程的平衡，从而使谱线的数目、分辨率、线形发生明显的变化。如吡唑分子中存在着下列互变异构： * 各类碳核的化学位移及经验计算 Aldehydes Ketones Acids Amides Esters Anhydrides Aromatic ring carbons Unsaturated carbon - sp2 Alkyne carbons - sp Saturated carbon - sp3 electronegativity effects Saturated carbon - sp3 no electronegativity effects C=O C=O C=C C C 200 150 100 50 0 200 150 100 50 0 8 - 30 15 - 55 20 - 60 40 - 80 35 - 80 25 - 65 65 - 90 100 - 150 110 - 175 155 - 185 185 - 220 Correlation chart for 13C Chemical Shifts (ppm) C-O C-Cl C-Br R3CH R4C R-CH2-R R-CH3 RANGE / R-CH3 8 - 30 R2CH2 15 - 55 R3CH 20 - 60 C-I 0 - 40 C-Br 25 - 65 C-N 30 - 65 C-Cl 35 - 80 C-O 40 - 80 C C 65 - 90 C=C 100 - 150 C N 110 - 140 110 - 175 R-C-OR O R-C-OH O 155 - 185 R-C-NH2 O 155 - 185 R-C-H O R-C-R O 185 - 220 APPROXIMATE 13C CHEMICAL SHIFT RANGES FOR SELECTED TYPES OF CARBON (ppm) 应该熟记的C13NMR位移 取代烷烃: H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 3 4 . 7 2