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第一章 定量分析的误差和数据处理 例1.1 用万分之一分析天平称量两试样，测得质量分别为0.0051 g和5.1251 g。两试样真实质量分别为0.0053 g和5.1253 g。计算两测定结果的绝对误差和相对误差。 解： 1.1.2 精密度及其表示---偏差 例1.2 下列数据为两组平行测定中各次结果的绝对偏差，据此计算两组测定结果的平均偏差。 I：+0.1, +0.4, 0.0, -0.3, +0.2, -0.3, +0.2, -0.2, -0.4, +0.3; II:-0.1, -0.2, +0.9, 0.0, +0.1, +0.1, 0.0, +0.1, -0.7, -0.2。 解： I：+0.1, +0.4, 0.0, -0.3, +0.2, -0.3, +0.2, -0.2, -0.4, +0.3; II:-0.1, -0.2, +0.9, 0.0, +0.1, +0.1, 0.0, +0.1, -0.7, -0.2。 （4）标准偏差与相对标准偏差CV (即变异系数) 1.1.3 准确度和精密度的关系 3. 两者的关系 ①精密度是保证准确度的前提。 ②精密度高，准确度不一定高。不能仅以精密度来判断测定结果的优劣。 ③准确度高的分析结果，精密度一定高。 思考题 测定结果精密度高，准确度不一定高( ) 1.2 误差的来源及分类 2．产生的原因 1.2.2 随机误差(Random error) 1.2.3 误差的减免 思考题 1、下列关于平行测定结果准确度与精密度的描述正确的有 （ ） A、精密度高则没有随机误差 B、精密度高测准确度一定高 C、精密度高表明方法的重现性好 D、存在系统误差则精密度一定不高 2、下列情况，将造成哪类误差？如何改进？ ⑴天平两臂不等长； ⑵测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+; ⑶滴定分析中，指示剂选择不当。 1.3 随机误差分布规律和有限数据的统计处理 1.3.1 随机误差的分布规律 例1.3 为检测鱼被汞污染的情况，测定了鱼体中汞的质量分数ω(Hg)。6次平行测定结果分别为： 2.06×10-6， 1.93×10-6 ， 2.12×10-6 ， 2.16×10-6 ， 1.89×10-6 ，1.95×10-6 。 试计算置信度P＝0.90和0.95时平均值的置信区间。 例1.4 某分析工作，5次平行测定结果分别为：20.18％，20.16％，20.10％，20.20％，20.18％。用4 法判断可疑值20.10％是否应保留？ 解： 例1.5 某土壤含锌质量分数测定结果如下： 其中 是否应舍去（P＝0.95）？ 解： 例1.6 测定标样中CaO质量分数，结果如下： 标样中CaO质量分数标准值μ=30.43%。在P=0.95时，此测定是否有系统误差存在？ 解： 例1.7 采用标准方法和一新方法对同一试样中 质量分数进行测定，结果如下： （1）标准方法： （2）新方法： 判断新方法中是否存在系统误差（P=0.95）？ 解： 1.6 有效数字与运算规则 1.6.1 有效数字(Significant Figures) 2．数据中零的作用 1.6.2 运算规则(Significant Figures in Arithmetic) 2. 乘除运算(Multiplication and Division) 3. 注意点 20.18％，20.16％，20.10％，20.20％，20.18％ 　（3） 根据测定次数n和要求的置信度P，查表Q表 （4）将Q计与Q表 （如 Q90 ）相比： 若Q 计 Q表 舍弃该数据, （过失误差造成）； 若Q 计 Q表 保留该数据, （随机误差所致）。 2. Q 检验法　　　 （1） 数据排列 (由大到小或由小到大) （2）计算： 注意： ⑴若4 与Q值结果不一，Q值法更准确； ⑵Q计≈Q表，则可补数据； ⑶先做可疑值判断，再结果处理。 【例4.9】某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。应该怎样报告分析结果？(P=0.90) ★分析结果的数据处理与报告 计算题考点！！！ 解： 根据数据统计处理过程做如下处理 ①用Q检验法检验并判断有无可疑值舍弃，从数据中可判断30.12%为可疑值。