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5.3 淀粉的改性及应用 三聚磷酸盐(Na5P3O10) 三偏磷酸钠[(NaPO3)3]:生成以磷酸盐为交联剂的交联淀粉 5.3 淀粉的改性及应用 2)与含氮物质及磷酸盐反应 加入水溶性有机胺类含氮物质(如尿素)可明显改进产品性能、外观,提高反应效率。尿素与淀粉反应生成氨基甲酸酯衍生物。常作为淀粉与磷酸酯化剂反应的催化剂使用。 3)与有机含磷试剂反应 常用的有机磷试剂:水杨基磷酸酯、烷基磷酸酯、烷基焦磷酸酯、β-氰乙基磷酸酯、N-苯酰胺基磷酸。 5.3 淀粉的改性及应用 淀粉磷酸酯的应用 造纸工业:通过造纸明矾(硫酸铝)的“架桥”作用而用于吸附纸浆纤维和造纸填料,从而起到助留、助滤和纸张增强的作用。 纺织工业:用于上浆和织物整理,浆膜柔软,对纤维的黏附性明显增强。 制药工业:可提高前列腺素的热稳定性,可作为药物填充剂;增塑后的淀粉磷酸酯薄膜可用于皮肤创口修复,可减少感染,促进组织愈合、生长。 食品工业:乳化稳定剂及食品增稠剂。 5.3 淀粉的改性及应用 淀粉醋酸酯 低取代度产品:具有比天然淀粉更高的胶体分散能力及黏度稳定性。随取代度的增加,糊化温度降低---纸张表面施胶剂、糖果包装材料、纺织品上浆。 高取代度产品:有机溶剂中“活化”- 破坏淀粉颗粒的氢键(吡啶)----电气绝缘纸、印刷电路层压板、绝缘带 5.3 淀粉的改性及应用 淀粉黄原酸酯 二硫化碳(CS2):黄原酸(HO-CS-SH)的酸酐 稳定性差 5.3 淀粉的改性及应用 淀粉黄原酸酯应用 用于环境保护、橡胶、造纸、农药、塑料等领域。如废水处理、橡胶增强、造纸添加剂、农药缓释、可降解塑料等。 5.3 淀粉的改性及应用 D、醚化改性 非离子型淀粉醚:羟烷基淀粉醚 离子型淀粉醚 阳离子淀粉醚:叔胺烷基淀粉醚、季铵烷基淀粉醚 阴离子淀粉醚:羧甲基淀粉 5.3 淀粉的改性及应用 羟烷基淀粉醚 由环氧烷化合物与淀粉反应制得。如羟乙基淀粉、羟丙基淀粉。 性质:非离子性,有较强的抗盐、抗硬水性能,较高的黏度稳定性,良好的成膜性。 应用:食品工业的增稠剂、纸张的施胶剂、纺织品的上浆、洗涤产品的污垢悬浮剂、建筑材料淀粉胶、涂料及化妆品的凝胶剂、临床上的血浆代用品 5.3 淀粉的改性及应用 阳离子淀粉醚 由淀粉与阳离子化剂进行醚化反应而制得。常用的醚化剂是季铵氯化物,如3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵。 性质及应用:较好的糊稳定性、冷水溶解性、成膜性和透明度,对带负电荷的物质有吸附能力。用于造纸助剂、纺织浆料、水处理的絮凝剂以及石油钻井的泥浆处理剂。 5.3 淀粉的改性及应用 阴离子淀粉醚-羧甲基淀粉 由淀粉与阴离子化剂进行醚化反应而制得。常用的醚化剂是一氯醋酸。 羧甲基淀粉(简称CMS)是工业上产量最大的淀粉醚。外观为白色或微黄色无定型不结块的淀粉状粉末,无臭、无味、无毒,常温下溶于水形成透明黏性液体。 工业上制备羧甲基淀粉的工艺按所采用的溶剂种类及多少,可分为干法、半干法、湿法和溶剂法等四种。 5.3 淀粉的改性及应用 羧甲基淀粉的应用 石油开采业:具有优异的降失水性、抗盐性能和一定的抗钙能力,可耐130℃的高温,用于石油钻井泥浆中的降失水剂,可保护油层不受泥浆的污染,而且具有可携带钻屑及促进泥浆致密的作用。 纺织印染业:上浆、印染黏合以及后整理加工的理想浆料,它的黏度高、黏力强、成膜性好、浆膜柔韧、浆液渗透性强,能增强纤维间的黏合力,适合于织机高速化和织物高档化的要求。 洗涤与日用化学工业:用于配制面膜、洗发染发剂、发胶、除臭复合皂粉等,也可应用于洗涤剂、清洁剂、涂料黏合剂、灭火剂、固态空气清新剂以及印刷业的印墨。 食品业:食品乳化、增稠的天然添加剂、食品质量改良剂及稳定剂。 医药业:用于药物的乳化剂及悬浮剂、血浆体积扩充剂、滋补型制剂的增调剂和口服悬浮剂的药物分散剂及糖浆、胶囊、药丸、片剂、内血管给药媒剂及分离剂等。 水处理工业:吸附重金属离子,可再生重复使用,用于废水处理。 5.3 淀粉的改性及应用 (3)淀粉的接枝改性 接枝方法:自由基引发、阴离子引发、偶联反应等。 自由基引发:首先在淀粉链上产生自由基,然后同单体反应生成接枝共聚物。包括化学引发、辐射引发及机械方法引发。 化学引发:铈引发体系Ce4+ 过氧化氢体系H2O2-Fe2+ 臭氧-氧体系 高锰酸钾体系KMnO4-酸(草酸、柠檬酸) 过渡金属乙酰丙酮配合物 5.3 淀粉的改性及应用 高吸水性接枝
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