第五章活性染料分析.ppt

色谱齐全，色泽鲜艳 直接性较低→上染率较低 →大量盐促染 ↓ 染料利用率较低←染料水解 湿牢度较好←共价键结合 1957年英国ICI公司、瑞士汽巴公司； 德司达procion H；亨斯迈Cibacron E型 活性较低→固色温度90～95℃ 稳定性好→ 高温染色和印花 1978年瑞士汽巴公司 亨斯迈 Cibacron F；德司达Levafix EN 活性较强，固色温度40～50℃ 1984年日本化药公司 商品名Kayacelon React CN 活性强、直接性大→中性高温固色 ? ↓→涤/棉织物分散活性一浴法 大连理工大学 活性与K型相比，活性如何？ 1960年瑞士Sandoz与Ciba公司; 商品名 Drimarene(黛棉丽) Sandoz 公司推出Drimarene(黛棉丽) R 活性较强，固色温度40～50℃ 1958年德国Hoechst公司生产； 活性中等，固色温度60～70℃； 台湾永光的Eeverzol系列、德司达 Remazol系列、科莱恩Drimarene S型、 日本住友Sumifix 系列等。 活性高，固色温度40～50℃ 德司达丽华实E型（Levafix E） 两个活性基团； 酸性或中性条件下与羊毛反应； Lanasol（兰纳素）CE系列 优点 上染率高，大于85～90%； 固色率高，大于75% 色牢度高 高温稳定性好→适合于高温高压染色 两个相同活性基团 一氯均三嗪 → KE型 一氟均三嗪 → Cibacron LS：双一氟均三嗪 乙烯砜→雷马素 两个相同活性基团 1971年，ICI公司开发了procion H-E型； 1984年，ICI公司开发了procion H-EXL型； Ciba公司开发了Cibacron E； 日本化药公司开发了Kayacelon E； 中国开发了KE型活性染料； 两个不同活性基 1980年，日本住友 Sumifix Supra 1984年，德国Hoechst Remazol S、SN 1989年，上染八厂ME型 上海万得 Megafix B型 BASF公司，Basilen FM Ciba公司 Cibacron C：一氟均三嗪 + 改良乙烯砜型，轧染 Cibacron FN：一氟均三嗪 + 改良乙烯砜型，浸染 5-2 活性染料染色原理 一.??活性染料上染过程 吸附：直接性低→加中性盐促染 扩散：染料扩散到纤维内部，并与纤维反应 固着：染料与纤维共价键结合 固色反应与水解反应同时进行 亲核取代反应—卤代杂环类? 亲核加成反应—乙烯砜型 a：染料反应活性 杂环中N原子数量 吸电子基，活性增加;供电子基，活性下降 数量越多,影响越大 离去基 吸电子性越强，易离去 b：纤维亲核能力 S（W）-NH2 ＞ CellO_ ＞CellOH 离子化纤维素负氧离子进攻中心碳原子（碱性）； 与中心碳原子发生亲核加成反应→生成不稳定的中间产物； 离去基离去 中心碳原子电子云密度越低，反应越容易进行 X型活性染料活性强→反应温度低→40℃即可 K型活性染料活性较弱→反应温度高→90～95℃ 问题: K型活性染料染加入叔胺化合物，对固色有何影响？ 叔胺化合物亲核能力强→先与染料形成季胺化合物，季胺化合物具有很强的吸电子能力→使中心碳原子的电子云密度大大降低→染料活性↑ 2、亲核加成反应 3、双活性基团 不同基团组合 亲核取代反应—卤代杂环类? 亲核加成反应—乙烯砜型 X型活性染料水解反应 K型活性染料水解 3、影响水解因素 染料反应性 染色温度 染色pH值 固色效率 固色反应速率与水解反应速率之比 固色率 与纤维成共价键结合的染料量与染色开始时投入的染料总量之百分率 A、考虑简单情况： 不考虑纤维素上羟基位置、内外相OH-的影响 根据染色动力学研究： 假设染色浴比1﹕30，上染率30% 棉纤维1公斤→染液体积30 L 染色前染料为100克→上染30克，残留70克 棉纤维有效体积为0.22升/公斤 Df= 30/0.22 = 136克/升 Ds= 70/30 = 2.33 克/升 上染，固色同时进行→与扩散系数有关； 纤维内外相OH-浓度不一样，水解程度差异 ∝ pH值、中性盐浓度 与纤维半径、孔道体积等有关 A：染料反应性及反应性比值