无机化学02.ppt

第一节 化学反应的方向 和吉布斯自由能变 2-1-1 化学反应的自发过程 2-1-2 影响化学反应方向的因素 2-1-3 热化学反应方向的判断 2-1-4使用ΔrGm判据的条件 第二节化学反应速率 2-2-1 化学反应速率的定义 2-2-2 化学反应的活化能 2-2-3 影响反应速率的因素 第三节 化学反应的限度 2-3-1 可逆反应与化学平衡 2-3-2 化学平衡常数 2-3-3 化学平衡的计算 第四节化学平衡的移动 2-4-1 浓度对化学平衡的影响 2-4-2 压力对化学平衡的影响 2-4-3 温度对化学平衡的影响 2-4-４催化剂对化学平衡的影响 2-4-3 温度对化学平衡的影响 反应： ?rGm= -RT lnK ; ?rGm= ?rHm-T ?rSm lnK (T)= - ?rSm(T) ?rHm(T) R RT lnK (T)≈ - ?rSm(298.15K) ?rHm(298.15K) R RT lnK1 (T1)≈ - ?rSm(298.15K) ?rHm(298.15K) R RT1 lnK2 (T2)≈ - ?rSm(298.15K) ?rHm(298.15K) R RT2 K2 ?rHm(298.15K) T2-T1 K1 R T1T2 ln = ( ) 降低温度 K 值变小 K 值增大 ?rHm 0 吸热反应 K 值增大 K 值变小 ?rHm 0 放热反应 升高温度 温度变化 例 反应：2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) 在298.15K时,K =6.8×1024、 ?rHm=-197.78 kJ·mol-1,　试计算723K时的K , 并判断平 衡移动方向。 K2 ?rHm(298.15K) T2-T1 K1 R T1T2 ln = ( ) 解： K (723K) 197.78 723-298.15 6.8×1024 8.314　 198.15×723　 ln = ( )=-20.3 K (723K)=2.95×104 K (723K)=2.95×104 6.8×1024=K (298.15K) 升高温度平衡向左(吸热)移动，正反应为 放热反应。 2-4-4 催化剂对化学平衡的影响 催化剂不影响化学平衡状态 对可逆反应来说，由于反应前后催化剂的化学组成、质量不变，因此无论是否使用催化剂，反应的始终态都是一样的，即反应?rGm的不变，K 也不变, 则催化剂不会影响化学平衡状态。 催化剂能改变反应速率，可缩短到达平衡的时间，有利于生产效率的提高。 吕·查德里原理 当体系达到平衡后, 若改变平衡状态的任一条件(如浓度, 压力, 温度), 平衡就向着能减弱其改变的方向移动。 此原理既适用于化学平衡体系，也适用于物理平衡体系。 平衡移动的规律 注意：平衡移动原理只适用于已达平衡的体系，而不适用于非平衡体系。 化学平衡的特征 反应达到平衡后,只要外界条件不变，反应体系中各物质的量将不随时间而变。　　 化学平衡是一种动态平衡，即单位时间内反应物的消耗量和生成物的生成量相等。　　 化学平衡是有条件的,在一定外界下才能保持平衡，当外界条件改变时，原平衡被破坏，建立新平衡。 2-3-2 化学平衡常数 实验平衡常数 如　可逆反应：cC(g)+dD(g)　 yY(g)+zZ(g) {c(Y)}y {c(Z)}z Kc =