第四章--多相多组分系统热力学分析.ppt

第四章  4.1.1 描述相平衡系统状态的独立变量 1 相数 P ：系统中不同相的数目称为相数。 2 物种数N：系统中所有能单独存在的化学物质数目。 3 组分数C ：能够表示相平衡系统中各相组成所需要的独立物质数。 C = N - 不独立物种数 物种数中之所以有不独立者，是因为化学反应的平衡常数和指定的浓度限制条件建立了物种数之间的联系。若用R表示独立的平衡化学反应式数，R表示化学平衡中同一相浓度限制条件的个数，不独立物种数为(R+R)，则组分数： C = N -( R + R )。 R及 R/ 【例】求下列条件下由N2(g)、H2(g)和NH3(g)所组成系统的组分数：(1) 在常温无催化剂条件下；(2) 在673K有催化剂存在条件下；(3) 在(2)的条件下再限制进料比［N2］∶［H2］=1∶3。  4.自由度f 描述相平衡系统确定状态所需要的独立变量(T、p、xi)的数目称为自由度数，用 f 表示。 这些变量可在有限的范围内任意改变，不消失旧相也不产生新相。 根据代数定理，n个方程能限制或者关联n个变量，所以相平衡系统中非独立变量的数目就是独立方程式的数目。因此， 自由度 f ＝热力学变量总数目－热力学变量之间独立方程式数目 4.1.2 相律