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第四章 分子轨道理论 第四章 分子轨道理论 第五章 价键理论 第六章 配位场理论 第六章 配位场理论 第六章 配位场理论 2010结构化学 结构化学电子教案 * 上一张 下一张 返回 本章目录 主目录 * 上一张 下一张 返回 本章目录 主目录 第一章 量子力学基础知识 量子力学的诞生 量子力学的基本假设 一维势箱、三维势箱 量子力学的诞生 1. 黑体辐射和振子能量量子化 2. 光电效应和光子能量量子化 3. 氢原子光谱与原子能量量子化 量子力学基本假设（四条） 　 一个微观系统的状态可用波函数（或称态函数）?(x,y,z)来描述，系统在空间(x,y,z)附近出现的几率dp与波函数?(x,y,z)的平方成正比. 体积元： 被称为几率密度 （量子力学基本假设I） 合格?、 c?与?之间的关系、?的归一化、 不同?之间的正交关系、c?与?之间的关系 ?的物理意义 （量子力学基本假设II） 量子力学基本假设 ? ＝q? (q为常数) a,b，c 对于微观系统，每一个物理量Q对应着一个线性厄米算符 。若： 则， Q在态?有确定的值q a q 必定为实数 b同一个 ，若q 可取不同的值，则对应的各个? 必定正交 物理量与算符的对应关系 （关键是动量算符） C无确定值时，求平均值 （量子力学基本假设III） 量子力学基本假设 微观体系的状态函数满足薛定谔方程－能量算符的本征方程（波动方程）。 ?通向微观世界的一把金钥匙 （量子力学基本假设IV） 量子力学基本假设 若?1, ? 2… ? n为某一微观系统的可能状态（正交归一），由它们线性组合所得的?也是该系统可能的状态。 系统处在状态?（已归一化）时，表示系统处在?1, ? 2… ? n状态的几率分别是： 且 一维势箱、三维势箱 n=1，2，3，… 一维势箱 电子在0~200 pm区间出现的几率 电子在499~501 pm区间出现的几率 l=1000 pm 三维势箱 分离变量法 其中nx=1,2,3,…，ny=1,2,3,…，nz=1,2,3,… 三维势箱 零点能 简并度 简并态 第二章 原子结构 类氢离子的薛定谔方程及解 角量子数和磁量子数 原子轨道与电子云 多电子原子 电子自旋 基态原子核外电子排布原则 原子光谱项 类氢离子的薛定谔方程及解 （变量分离） 求解薛定谔方程 分别求? ,? , R方程 （引入三个量子数m,l,n) ） 换坐标系 复函数解 线性组合 实函数解 或 或 m和-m总是成对出现（m=0除外） 类氢离子的能量 类氢离子的能量是量子化的，且只与主量子数n有关，与角量子数和磁量子无关。 *多电子原子的能量也与角量子数有关。 类氢离子的简并度： 指定n 角量子数和磁量子数 角动量的大小有确定值，其值由量子数l决定 所以，l称为角量子数 Mz有确定值： 外磁场存在时，n，l相同，m不同的状态，能量不同。 此即m称为磁量子数的原因。 塞曼效应： 外磁场存在时， n，l 相同，但m不同，谱线分裂为2l +1个相近的谱线。 原子轨道与电子云 (原子轨道) (电子云) 原子轨道的径向部分 原子轨道的角度部分 电子云的径向分布 电子云的角度分布 与 的节点数为 n-l-1 的极大数为 n-l s, p, d原子轨道的角度部分图（包括正负号） 多电子原子 + z + z + z* i i i 对于第i个电子，通过中心力场法: 有效核电荷 单电子近似 多电子原子的总的能量： 屏蔽系数的计算规则 z* = z - ?i 电子自旋 自旋角动量 Ms： s =1/2 — 自旋量子数 自旋角动量在z方向分量Msz： ms — 自旋磁量子数 ms=1/2 ?1/2 = ? 称上自旋态 ↑ ms=-1/2 ?-1/2 = ? 称下自旋态 ↓ 电子完全波函数要用四个量子数n, l , m , ms 表示： 空间波函数 自旋波函数 基态原子核外电子排布原则 洪特规则 保里原理——多电子系统的完全波函数，对于交换 其中任意两个电子的坐标，必须是反对称的。 能量最低原理: 徐光宪规则 n+0.7l (原子)，n+0.4l (离子) 电子尽量分占能量相同的等价轨道，且自旋平行。 轨道全空(p0、d0、f0);半满(p3、d5、f7);全满(p6、d10、f14)是稳定的状态。 原子光谱项 L-S耦合成为J 矢量耦合（L的耦合、S的耦合、J的耦合）由柯来勃希-高登数列给出 是否合理，还需要保里不相容原理来判断 求L的另一种策略： 闭壳层：L=0 ； S=0 开壳层：在闭壳层基础上考虑 原子的总角动量大小： J由L和S耦合而成，依照柯来勃希-高登数列： J—总