天然药物化学 第1章 总论 2012.ppt

(三) 根据物质分子大小差异进行分离 膜分离过程原理：以选择性透膜为分离介质，通过在膜两边施加一个推动力（如压力差、浓度差或电压差等）时，使原料侧组分选择性地透过膜，以达到分离提纯的目的。 膜分离技术 (三) 根据物质分子大小差异进行分离 溶质和微粒（如蛋白质、病毒、细菌、热原和胶体等） (三) 根据物质解离程度差异进行分离 1. 基本原理 利用酸、碱化合物在解离状态时与阴、阳离子树脂产生离子交换的原理达到分离的方法。 2. 三要素 固定相 (离子交换树脂)、溶质(被分离物)、洗脱剂 3. 分离物质范围 酸、碱类化合物 (三) 根据物质解离程度差异进行分离 层析小结 分配层析 吸附层析 排阻层析 离子交换层析 原 理 分配系数差异 极性差异 分子大小差异 解离度差异 要 素 溶 质 溶解度 极性 分子量 酸碱性 溶 剂 固定相/流动相 (互不相溶的液体; 恒定不变) 依溶质和吸附剂极性而变; 可变,由小到大 恒定 (洗脱剂) 恒定 (氨基酸pH可变) (流动/交换) 载 体 √ √ 吸附剂 √ (活性) *化学吸附 固定相 √ (阴、阳树脂) 相关因素 K值、b因子pH值 极性（活性） 氢键（聚酰胺） 交联度 （分子大小） 交联度 （交换当量） 应 用 CC、TLC、 PC、HPLC CC、TLC HPLC CC CC 四、提取与分离中草药有效成分的注意点 (一) 光照的影响 1. 酸的影响 1) 四、提取与分离中草药有效成分的注意点 (二) 酸碱的影响 2) 2. 碱的影响 (三) 温度的影响 高温、高热会引起化合物的氧化、聚合、树脂化等结构变化，颜色加深。 四、提取与分离中草药有效成分的注意点 (四) 溶剂的影响 (五) 层析的影响 注意在 Al2O3 柱层析时可能引起被分离物的结构异构化、分子重排等到变化，得到的是次生产物，而不是原生产物。如： 四、提取与分离中草药有效成分的注意点 第四节 天然产物结构研究法 一、化学结构研究的目的与意义 二、结构研究步骤与方法 (一) 查阅文献 (二) 化合物纯度的测定 (三) 物理常数测定 (四) 分子量的测定 1. 经典方法 2. 现代方法 — HR-MS 第四节 天然产物结构研究法 二、结构研究步骤与方法 (五) 分子式的测定 1. 元素分析法 2. 同位素丰度法 3. 质谱法 — HR-MS (六) 不饱度的计算 Ω = Ⅳ - I/2 + Ⅲ/2 + 1 (七) 分子结构骨架的测定 1. 专属性反应 2. 植物亲缘相关性 3. 光谱特征 4. 部分合成 5. 化学降解 (八) 功能团的判断 1. 化学法 2. 光谱法 (九) 光谱分析 UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR、X射线衍射、旋光光谱（ORD）、圆二色谱（CD） 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 计算不饱和度 P50 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 核磁频率=300MHz P55 表1-16 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 选择氢核去偶谱（SPD） 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 第四节 天然产物结构研究法 7.43 7.04 7.26 谢 谢 ！ ④溶剂用量少，节约溶剂。节省原料药材，有利于资源的充分利用。 ⑤超声波提取是一个物理过程，在整个浸提过程中无化学反应发生，不影响大多数有效成分的生理活性。 ⑥提取物有效成分含量高，有利于进一步精制。 ⑦节约能源，超声波提取的能耗较常规提取法降低50％以上。 微波 微波提取法 微波具有吸收性、穿透性、反射性，可为极性物质如水等选择性吸收，从而被加热，而不为非极性物质吸收。 微波提取法是利用微波无温度梯度的热效应使被提取物的里外同时加热，增加物质扩散性和溶剂穿透性，从而加速提取过程的一种提取方法。 三、中草药有效成分的分离与精制 (一) 根据物质溶解度差别进行