有机化学06第六章烯烃-1研究报告.ppt

* 一. 烯烃的结构、异构和命名 二. 烯烃的相对稳定性 三. 烯烃的制备 四. 消去反应的机理 第 六 章 烯 烃 (Alkene) * 概述： 官能团：碳碳双键 通式：CnH2n ，与单环烃相同，有一个不饱和度。 烯烃与单环环烷烃互为构造异构体。 不饱和度计算公式： 若分子中有卤素原子，将卤素看作氢原子；氧、硫不计。 1 2 4 2 * 一. 烯烃的结构、异构和命名 1. 烯烃的结构 分子中有 π键的极化度大，具有较大的流动性及反应活性。 C为SP2杂化 平面结构 * 2. 烯烃的异构 构造异构：碳架不同，双键位置不同 立体异构（顺反异构）：两个双键碳原子上各连有不同取代基 例：丁烯 ？ ？ * 2,4-二甲基-2-己烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 2,5,5-三甲基-2-己烯 3. 烯烃的命名（IUPAC） 规则1：选主链定母体：选择含双键的最长碳链为主链，根据其链上碳原子数称为某烯 (某碳烯：N大于10) 规则2：从靠近双键的一端开始对主链编号确定双键与取代基的位置，并将其放于母体的前面 1-十五碳烯 * a. 烯基命名 乙烯基 丙烯基 烯丙基 异丙烯基 1-丁烯基 2-丁烯基 * 顺-3-甲基-2-戊烯 反-3-甲基-2-戊烯 （Z）-3-氯-2-戊烯 b. 顺反异构命名 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 * 反-2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 （Z）-2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 （Z）-3-甲基-2-氯-2-戊烯 顺-3-甲基-2-氯-2-戊烯 （Z）-1,2-二氯溴乙烯 c. Z，E命名 Z型：同一个碳上的两个基团按次序规则，两个碳上的 较优基团在双键同侧的为Z型。 E型：同一个碳上的两个基团按次序规则，两个碳上的 较优基团在双键异侧的为E型。 Z型并非一定顺型，E型并非一定是反型。 * 4. 环烯烃的命名 环戊二烯 4-甲基环己烯 2,3-二甲基环己烯 规则：编号总是从双键开始。 * 二.烯烃的相对稳定性 ① 反式异构体较顺式异构体稳定。 ② 双键碳原子上取代基多的烯烃较稳定。 例： 燃烧热 氢化热 2711 118.9 2708 114.7 根据燃烧热和氢化热推测烯烃稳定性：燃烧热及氢化热数值越小越稳定。 ＜ ＜ ＜ ＜ * 三. 烯烃的制备（醇脱水，卤代烷脱氢卤） 1. 醇脱水 醇在酸（硫酸或磷酸）催化下，加热脱水生成烯烃。 80% 20% + 在Al2O3催化下高温气相脱水。 100% * 2. 卤代烷脱氢卤 70% 30% + 不论醇脱水还是卤代烷脱氢卤其主产物都符合扎依采夫（Zaitsev）规则（倾向于生成取代基较多的烯烃）。 * 四. 消除反应的机理 根据两部分基团（质子，卤素负离子）离去的先后，有三种机理： E2（双分子消除） E1CB （单分子共轭碱消除） E1（单分子消除） 1. E1（单分子消除） 单分子消除与单分子亲核取代反应（SN1）相似，分两步： 以叔丁基溴为例： 第一步 中间体 第二步 快 快 过渡态2 过渡态1 * 能线图： 取代产物（(CH3)3COC2H5 + HBr） 消去产物（(CH3)2C=CH2+HBr+ C2H5OH） 碳正离子 ((CH3)3C+) 第一步为决定整个反应速度的限速步骤。 E1和SN1相互竞争。有利E1因素（1）: 稳定碳正离子：α-C上有烷基或芳基取代；使用质子溶剂（H2O，ROH，HCO2H）（2）不利于SN1：β-C上有烷基取代（3）离去基团的离去倾向大（电负性大的基团）。 E1反应的区域选择性：生成产物符合扎依采夫规则。 第一步 第二步 E * 2. E1CB（单分子共轭碱消除反应） + 当β-H的酸性较强，X不易离去时， β-H先离去，按E1CB历程进行。 （主） Hofmann烯 中间体：碳负离子 碳负离子稳定性： 促进E1CB的因素：A： β-C上有吸电子基，增强β-H酸性 同时稳定碳负离子 B：离去基团的离去倾向小：-F, -OAc ＞ ＞ ＞ * 3. E2（双分子消去） 以正丙基溴为例： + + 机理： 反应特点：二级反应，没有中间体生成，一步完成，完全协同的反应。 产物符合扎依采夫规则：过渡态中π键已部分形成，取代基多的烯烃更稳定，因此该种烯烃为主产物 * 消去反应机理小结： C-Br先松动：E1反应。 C-H、 C-Br同时松动，π键同时也在形成：E2反应。 C-H先松动：E1CB反应。 * 4. 消去反应的立体化学（E2） 实验证明：大部分E2消去为反式共平面消去