6章-亲核取代反应解决方案.ppt

1 以典型反应为基础，以结构、反应、机理开展讨论，在相应的章节介绍一些基本知识，如， 脂肪族的亲核取代反应在有机合成中起着重要作用的反应之一。 如，经亲核取代反应后可引入各种活性基团，如，-OH，-X等。 经过这些基团可转换成其他类型化合物。 一. 在PBr3 存在下的醇与HBr的反应 反应过程为： 醇进攻卤化磷，生成亚磷酸三烷基酯（逐步反应） 氧原子以磷酰化的形式被取代： 总的作用为： 溴负离子进攻碳正离子，导致构型翻转，产生外消旋产物。 二. 醇与三苯基磷和溴的复合物的反应 1. 复合物 2. 复合物与醇作用，得到活性中间体 溴负离子进攻活性中间体中的烷氧碳正离子， 得到溴代烷。 这也是构型翻转产物。 即： 三. 醇与四氯化碳和三苯基磷加合物作用，制备氯代烷 四. 环状亚磷酸酯衍生物用碘处理可制备碘代烷 五. 醇与亚磷酸三苯酯与碘甲烷作用，可制备碘代烷 例如： π-键的特点： 键能比σ-键小。EC=C = 610 kJ/mol，E π= 610-345.6 = 264.4 kJ/mol, 故更活泼； (2) π-键不能旋转，否则会破坏双键; (3) 电子的流动性大。 C原子的sp 杂化 sp杂化后，形成两个sp 杂化轨道，余下两个2p轨道 小结: 烷烃、烯烃和炔烃中C原子的杂化（sp3, sp2, sp） sp3 杂化, 形成4个sp3杂化轨道