12、醛酮 yang.ppt

一般每增加一个共轭π键，吸收波长向长波方向移动30nm。 ★ 分子的几何形状可以影响共轭，使吸收波长有所变化，一般反式烯烃比顺式烯烃吸收波长要长。 例：反-1，2-二苯乙烯 λmax=295.5nm 顺-1，2-二苯乙烯 λmax=280nm 2). 取代基的影响 一个π体系与烷基相连，由于能发生σ－π共轭（超共轭），可以降低两个跃迁轨道之间能差，使体系的紫外吸收发生红移。 219 224 235 λmax（nm） CH2=CHCOCH3 CH3CH=CHCOCH3 （CH3）2 C=CHCOCH3 化合物 表 2－丁烯酮及取代物的π–π*跃迁吸收波长 除烷基外，一些具有孤对电子的基团： 等均可与π体系发生共轭， 使体系的紫外吸收发生红移。 综上所述，共轭，超共轭可以影响分子轨道的能量，使分子对光的吸收发生变化。 共轭烯酮λmax（nm）计算规律： 母体 215nm α－取代烷基 + 10 β－取代烷基 + 12 环外双键 + 5 β －羟基 + 30 α－羟基 + 35 α β－不饱和酮 母体 215nm