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分离过程第三章
3.1.1 多组分精馏过程分析 关键组分: 在设计或操作控制中,有一定分离要求,且在塔顶、塔釜都有一定数量的组分称为关键组分 轻关键组分,指在塔釜液中该组分的浓度有严格限制,并在进料液中比该组分轻的组分及该组分的绝大部分应从塔顶采出 重关键组分, 塔顶 重 塔釜 一、关键组分 1.关键组分的引出 一般精馏: 对于设计型计算,5个可调设计变量为: 塔顶、塔釜同时出现的组分为分配组分 只在塔顶或塔釜出现的组分为非分配组分 关键组分必定是分配组分 非关键组分不一定是非分配组分 清晰分割:轻组分在塔顶产品的收率为1。重组分在塔釜产品的收率为1 轻组分全部从塔顶馏出液中采出,重组分全部从塔釜排出 非关键组分为非分配组分 非清晰分割:非关键组分为分配组分 多组分精馏过程的复杂性 ①求解方法 二组分精馏:无需试差 多组分精馏:反复试差求解 ②摩尔流率 二元精馏:在进料板处液体组成有突变,各板的摩尔流率基本为常数 多组分精馏:液、汽流量有一定的变化,但液汽比接近于常数 二元精馏 温度分布:在塔顶塔底处变化较慢,其它位置变化较快;多元精馏此情形不明显,在接近塔顶、塔底和进料处变化较快,且全塔温差变大。 浓度分布:在精馏段、提馏段中部变化明显,塔顶、塔底附近变化较慢,其它位置变化较快。 温度分布从再沸器到冷凝器单调下降 进料板处温度变化明显 多组分精馏浓度分布 关键组分浓度分布往往有极大值 非关键组分通常是非分配组分 LNK和HNK分别在进料板上下形成几乎恒浓的区域 全部组分均存在于进料板上 二、设计计算多组分精馏过程特性 1. 确定后,顶釜浓度未确定 物料衡算确定顶釜浓度 3.1.2 最小回流比 1. 时,恒浓区出现的情况 3.1.4 实际回流比、理论板数、进料位置 一、实际回流比R 由操作费、设备费确定 由经验取: R=(1.1~1.5)Rm 三、适宜进料位置的确定 1.问题的引出 分离乙醇~水混合物 分离丁烯-2~丁烷 第二节 萃取精馏和共沸精馏 3.2.1 萃取精馏 3.2.2 共沸精馏 3.2.1 萃取精馏 一、流程 (3—27)成立的必要条件: 2. 溶剂的选择 考虑分子极性 选择在极性上更类似于HK的化合物作溶剂,降低HK的挥发度。 例:分离甲醇(沸点64.7℃),丙酮(沸点65.5℃) 考虑能否形成氢键 S加入后形成的溶液: 仅有氢键生成,则呈现负偏差; 仅有氢键断裂,则呈现正偏差。(表3—2) 三、萃取精馏过程分析 1.塔内流量分布 3.3.2 共沸精馏 共沸物(恒沸物): 定压下,加热溶液使之蒸发,从始到终x、y、T不变的溶液。 共沸点(恒沸点): 共沸时的温度。 对共沸物: 一个汽相,一个液相, —均相 一个汽相,多个液相, —非均相 二、共沸剂的选择 一般原则: 1.分离负偏差共沸物或沸点相近的混合物 a.共沸剂仅与一个组分形成二元正偏差共沸物。 b.分别与两组分形成二元正偏差共沸物,且共沸点有明显差别。 c.与两组分形成三元正偏差共沸物,共沸点温度显著低。 2.分离二元正偏差共沸物 a.共沸剂与一个组分形成二元正偏差共沸物,共沸温度明显低。 b.形成三元正偏差共沸物,共沸点温度显著低。 三、分离共沸物的双压精馏过程 利用不同压力下,共沸组成不同分离。 例:分离甲乙酮—水 四、二元非均相共沸物的精馏 系统本身形成非均相共沸物 流程 例:分离正丁醇(1)—水(2) 第三节 反应精馏 3.3.1 反应精馏的应用 3.3.2 反应精馏过程 3.3.1 反应精馏的应用 两种类型:一种——利用精馏促进反应 二种——通过反应促进精馏分离 一、利用精馏促进反应的反应精馏 例:酯化 酸醋与乙醇生成酸醋乙酯 酯交换 醋醋丁酯与乙醇反应 皂化 氯丙醇皂化生成环氧丙烷 适用于:①可逆反应 反应产物相对挥发度大于或小于反应物时,由于精馏原因,产物一生成立刻离开反应区。 ②连串反应:A→R→S 两种类型:1.S为目的产物 将生成R和生成S二个反应器合并在一起,利用精馏提供不同的条件,缩短反应时间,提高收率和产品纯度。 例如香豆素的合成 2.R为目的产物 利用精馏把产物R尽快移出反应区,
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