第二章(上).ppt

第二章 热分析 2.1 概述 一 定义 国际热分析协会（简称ICTAC）的命名委员会于1977年给的定义是：热分析是在程序温度控制下测量物质的物理性质与温度关系的一类技术。定义中的程序控制温度是指按照某种规律加热或冷却，通常是线性升温或线性降温。定义中的物质包括原始试样和在测量过程中由化学变化生产的中间产物及最终产物。 二 热分析技术的分类 我们主要讨论测定的物理量是质量时的热重法（TG）及微商热重法(DTG)、测定物理量是温度时的差热分析法(DTA)和测定物理量是焓（热量）时的差示扫描量热法(DSC)，DSC法由两种，一种是功率补偿型DSC，另一种是热流型DSC。 三 热分析的主要用途 2.2差热分析法 (DTA)和差示扫描量热法(DSC) 分析 1 差热分析的定义 差热分析法 (DTA)是在程序控制温度下测量物质（S）与参比物（R）之间温度差与温度关系的一种技术。 这种技术用数学表达式表示为： ΔT=TS-TR=f（T或t） DTA曲线以温度为横坐标，从左到右逐渐增加；以温度差为纵坐标，向上表示放热，向下表示吸热。 图示如右： 2 DTA的测定原理 测定原理：概括的讲，当被测试样与惰性参比物，在相同条件下受热，用线性程序温度控制，一定速度使其升温，如果试样在升温中没有热焓的变化，则试样与惰性参比物温度相等，即两者温差ΔT=TS-TR=0；如果试样随温度升高，发生了玻璃化转变、结晶、熔融、氧化、交联、降解等物理和化学变化，则在某一温度下产生一定的热效应，即吸收或放出热量使试样与惰性参比物温度不同，两者温差ΔT=TS-TR ≠0，差热分析就是测定试样与惰性参比物之间温差ΔT随温度T的变化，从而得到“差热曲线”。 具体的讲，DTA基本原理图如右图所示： R-参比物 S-试样 3 DTA的仪器组成 主要由三大部分组成（对照刚才的基本原理图）： ①被测物质的物理性质检测装置部分，也称主体部分； ②温度程序控制装置部分； ③显示记录装置部分； 此外，还有气氛控制和数据处理装置部分 4 DTA的定量分析 经验公式：ΔH=KA 式中：A－峰面积；K－校正系数（传热系数）；ΔH－反应热效应 A的求法： ⑴数格子数 ⑵求积仪 ⑶微机处理 在DTA分析中，由于K与样品支持器的几何形状及热传导率有关，可以用已知热效应ΔH0的标准物质来校正，而求出K值。 二 DSC的测试原理与仪器组成 1 DSC的定义： 差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry，简称DSC)的定义是在程序控制温度下．测量输给物质与参比物的功率差与温度关系的一种技术。根据所用测量方法的不同．这种技术又可分为功率补偿差示扫描量热法(功率补偿DSC)和热流型差示扫描量热法(热流型DSC)。 这种技术用数学表达式表示为： dH/dt=f（T或t） DTA曲线也以温度或时间为横坐标，从左到右逐渐增加；以热流率dH/dt为纵坐标（dH/dt是单位时间内试样的热焓变化）。向上表示吸热，向下表示放热。 图示如右： 2 DSC的基本原理 在前面介绍的DTA有两个缺点：一，试样在产生热效应时，升温速率是非线性的，从而使校正系数K值变化，难以进行定量分析；二，试样产生热效应时，由于与参比物、环境的温度有较大差异，因而三者之间会发生热交换，这样就降低了对热效应测量的灵敏度和精确度，由于这两个缺点，使得DTA技术难以进行定量分析工作，只能进行定性或半定量分析工作。 为了克服DTA的缺点，发展了差示扫描量热法，即DSC。该法由于对试样产生的热效应能及时得到应有的补偿，使得试样与参比物之间无温差、无热交换；而且试样升温速率始终跟随炉温线性升温．保证了校正系数k值恒定。因此，不仅对测量灵敏度和精度都大有提高、而且也能进行热量的定量分析工作。 与DTA相比，功率补偿型DSC多一个功率补偿单元和在坩埚底下多一个补偿加热丝。 功率补偿型DSC原理图（外加热 ）如右图所示 3 DSC的仪器组成 DSC在仪器结构组成上与差热分析非常相似，常见的外加热式功率补偿型DSC与DTA的主要区别是前者在试样S侧和参比物R侧下面分别增加一个功率补偿