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All-Solid-State Z-Scheme Photocatalytic Systems Introduction 背景 煤与石油的过度采集 一些新能源例如受到地理和生态因素的限制 考虑到太阳能的可持续性,光催化材料有很大的应用潜力 光催化反应的简要机理 光催化反应是发生在光催化材料表面的光驱动过程,分解水产生氢气,把太阳能转化成电能,将CO2转化成有机燃料 实际运用受到限制 光子能量应大于能隙(hEg) ——带隙窄 反应物氧化还原电位位于导带底(BCB)和价带顶(TVB)之间 ——带隙宽 光生电子易从导带回到价带 单组份光催化材料难以满足上述要求 多组分光催化体系 空间上隔离了e-和h+,但电位上拉近了BCB和TVB的“距离”降低了氧化还原能力 自然界中的Z型光催化体系原理——光合作用 富电子区 富空穴区 PS-A/D-PS型光催化体系 常用的A/D对: IO3- /I- ,Fe3+ /Fe2+ , [Co(bpy)3]3+/2+ , [Co(phen)3]3+/2+ NO3-/NO2- A/D型电子中介上的电化学反应 正反应 A + e- →D (CB of PS II) (1) D+ h+ →A (VB of PS I) (2) 逆反应 A + e- →D(CB of PS I) (3) D+ h+ →A (VB of PS II) (4) 一些表面处理能抑制上述逆反应,但不能完全防止 A/D型电子中介的缺陷 在宽的ph范围下难以保持长时间的稳定性 仅适用于溶液中(离子) 有逆反应, 电子和空穴不能完全利用 在后续的研究中,又陆续提出了PS-C-PS体系和PS-PS体系 PS-C-PS型光催化体系 两光催化材料(PS)通过导体(C)传递电子(欧姆接触) C型电子中介解决了很多A/D对带来的问题 逆反应不会出现 两个光催化过程中的原料e-,h+被充分保留下来 解决了A/D对带来的电子屏蔽效应影响 可以在气相和液相中工作 PS-C-PS体系的制备 PS-C-PS的结构 翼状结构(WATO) 鳞片结构(SATO)--主要吸光部位 膜结构(MATO) PS-PS型光催化体系 PS之间的接触界面难以避免地有瑕疵,能量是准连续的,类似导体的功能 PS-PS体系的制备 PS之间的界面性能决定电子转移效率 物理方法:利用颗粒间的静电吸附(需两界面带不同电荷) 化学方法:其中一PS为基底,另一PS以化学键连接附着在其表面
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