第十三周有机化学第七章醛酮醌精讲.doc

教案（章、节备课） 学时：4 章、节 第七章 醛、酮、醌 教学目的和要求 掌握醛、酮的结构、分类、命名； 掌握醛、酮的主要化学性质； 掌握醛、酮的鉴别方法 教学 重点 难点 重点：醛、酮的命名；醛、酮的主要化学性质和鉴别方法 难点：醛、酮的主要化学性质及鉴定方法 教学进程（含章节教学内容、学时分配、教学方法、教学手段、辅助手段） 教学内容及学时分配： 醛和酮都是分子中含有羰基官能团（C=O）的化合物，羰基与一个烃基相连的化合物称为醛，羰基同时与两个烃基相连的称为酮。 §9.1 醛和酮（3.5学时） §9.1.1醛、酮的结构 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。羰基是用一个双键和氧相连的原子团（C=O）。 §9.1.2分类 醛 酮 §9.1.3醛酮的命名 1. 普通命名法 2. 系统命名法 选择含有羰基的最长碳链为主链，支链视为取代基，从靠近羰基的一端开始编号。取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面，并注明酮分子中羰基的位置。 例如： 编号时碳原子的位置可以用阿拉伯数字，也可用希腊字母表示。 例如： §9.1.4 醛、酮的化学性质 亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。 醛、酮的反应与结构关系一般描述如下： 一、亲核加成反应 1．与氢氰酸的加成反应 反应范围：醛、脂肪族甲基酮。催化剂：碱性溶液。该反应在有机合成上是增长碳链的一个方法。ArCOR和ArCOAr难反应。 α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，例如： 2．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于乙醚，溶于水，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以鉴别和提纯醛、酮。 用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好方法。 例如： 3．与醇的加成反应 也可以在分子内形成缩醛。缩醛（酮）比半缩醛（酮）稳定，并且有醚的结构，它易在稀H+下分解，重新转变为醛（酮）和醇。 醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用12二醇或13-二醇则易生成缩酮。 反应的应用：有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。 例1： 必须要先把醛基保护起来后再氧化 4．与氨及其衍生物的加成反应 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（希夫碱），亚胺不稳定，故不作要求。 醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（希夫碱）较稳定，但在有机合成上无重要意义，故也不作要求。 醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合成上是个重要的中间体。 醛、酮与氨的衍生物反应，其产物均为固体且各有其特点，是有实用价值的反应。 如乙醛肟的熔点为47℃，环己酮肟的熔点为90℃。 上述反应的特点： 反应现象明显（产物为固体，具有固定的晶形和熔点），常用来分离、提纯和鉴别醛酮。 2,4-二硝基苯肼与醛酮加成反应的现象非常明显，故常用来检验羰基，称为羰基试剂。 5．与格式试剂的加成反应 醛和酮均可发生此反应，式中R也可以是Ar。加成物用稀酸处理，水解成醇，故该反应是制备结构复杂的醇的重要方法。此反应是可逆的，也是增长碳链的反应。 二、还原反应 利用不同的条件，不同的试剂可将醛、酮还原成不同的产物（如：醇、烃或胺）。 （一）还原成醇（ ） 催化加氢 （产率高，90~100%） 金属催化剂：Ni、Cu、Pt、Pd等 例如： 如要保留双键而只还原羰基，则应选用金属氢化物为还原剂。 2． 用还原剂（金属氢化物如：LiAlH4、NaBH4、异丙醇铝等）还原 （1）LiAlH4还原 LiAlH4是强还原剂，但①选择性差，除不还原C=C、C≡C外，其它不饱和键都可被其还原（见P354附录之表1）；②不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚或THF 中使用 。 （2）NaBH4还原 NaBH4还原的特点： 1° 选择性强（只还原醛、酮、酰卤中的羰基，不还原其它基团。 2° 稳定（不受水、醇的影响，可在水或醇中使用）。 3．异丙醇铝—— 异丙醇还原法（麦尔外因-庞道夫MeerW