4环境友好高分子-xue要点.pptx

第四章环境友好高分子 王德海 本章的主要内容 介绍环境友好高分子种类、功能、制备技术 4.1引言 4.2环境友好高分子材料及技术 4.2.1水性化技术 4.2.2生物可降解高分子材料 4.2.3紫外光固化成型技术 2017-4-12 2 4.1引言 环境问题 2017-4-12 3 2017-4-12 4 2017-4-12 5 污染的危害 1995年的这项产业，使广东潮阳市贵屿镇 雇佣了十几万来自安徽、湖南等地的民工 每年处理逾百万吨来自美国、日本、南韩等地的电子垃圾 由于处理手段极为原始，只能通过焚烧、破碎、倾倒、浓酸（王水）提取贵重金属、废液直接排放等方法处理，造成了非同寻常的生态恶果 对河岸沈积物的抽样化验显示，对生物体有严重危害的重金属钡的浓度10倍于EPA（美国环保署）认定土壤污染危险临界值 锡为152倍 铬1338倍 铅为危险污染标准的212倍 水中的污染物超过饮用水标准达数千倍 因地下水源污染，贵屿镇现在不得不从30公里以外的地区买水饮用；大比例的呼吸道疾病，大面积的肺炎流行，各种癌症及不明病症频发；甚至一部分从事废品拆解的女工分娩时羊水呈墨绿色，降生的婴儿皮肤漆黑一团并很快夭折 2017-4-12 6 4.2环境友好高分子材料及技术 环境友好高分子：绿色高分子 节能：生产效率高，能耗小 减排：生产或使用过程不造成“三废”的排放 原材料的要求 使用寿命确定、易于降解 对人/生物/环境无害 生产（成型）技术的要求 少用电，或提高用电效率：改传导加热为辐射加热；改机械搅拌为电磁搅拌甚至是超声；等等 无“三废”；水性化、固体化 2017-4-12 7 4.2.1水性化技术 在必须使用稀释性助剂的场合，避免使用有机挥发分，而采用无毒的水 有机溶剂的作用 稀释、降低粘度 缺陷是有毒。污染、破坏环境 水溶性高分子材料 以水为溶剂，起到降低粘度的作用 需要高分子具有能溶于水的结构特征 乳化技术 以水为分散介质 水性化技术的挑战 能耗的问题 可能必须面对后续的废水以及废水处理问题 2017-4-12 8 4.2.2生物可降解高分子材料 石化产品的兴旺与困境 产品应用广泛 石化资源的枯竭 环境污染 天然高分子的崛起 生物降解性好、无毒、来源广泛以及资源可再生等优点 在全球范围内用天然高分子材料逐步取代合成的石化产品无论从社会学和环境学的角度来看都有着重要意义 2017-4-12 9 天然高分子物质作为动植物的构成以及保护体，同时也是生命、生理过程的重要功能物质，大都可以由自然界中既存的微生物分解成低分子化合物 具有商业应用价值的天然高分子生物可降解材料主要有淀粉、植物纤维、壳聚糖、胶原蛋白等，其中尤其以改性后的淀粉塑料最为重要 从来源看天然可降解高分子材料的前景 2017-4-12 10 合成高分子材料的可降解性 合成可降解高分子材料的方法 主要有生物发酵法和化学合成法两种 二者共同的特点是合成的材料主链中都包含有容易被微生物分解的链段 高分子类型 主链键合形式 降解产物 聚 酯 -C-CO━OC- -COOH + HO-C- 聚酰胺 -C-CO━NH-C- -C-C-CO-OH + H2N-C- 聚氨酯 -C-O━CO━NH-C- -C-OH + CO2 +H2N-C- 聚 醚 -C━O━C- -C-OH + HO-C- 2017-4-12 11 典型生物可降解高分子材料 A淀粉 由六元环状葡萄糖重复单元构成；葡萄糖单元是由a-1,4键连接而成，其构象为无规线团 2017-4-12 12 在普通淀粉颗粒中大约含有20%的直链淀粉和80%的支链淀粉 直链淀粉是结晶性的聚合物，能溶于沸水中，而支链淀粉则不溶 大多数淀粉有很高的支化结构，称为支链淀粉 淀粉主要存在形式 以细颗粒的形式存在于植物中，植物的种类和基因背景不同，所含颗粒的尺寸、形态、组成会有很大的不同。 淀粉的基本性质 2017-4-12 13 由于淀粉分子链上含有大量羟基，所以淀粉亲水性良好并表现出类似于醇的性质 这种性质一方面使其在在反应性混合时显得必要，但同时又使它呈现出对水敏感、难于加工以及韧性差等缺点 为了扩大淀粉的应用范围，就迫切需要对其进行改性。 A淀粉 (a) 普通的玉米淀粉；(b)小麦淀粉。 2017-4-12 14 淀粉作为可降解材料的优缺点 优点：来源丰富、价格低廉、生物降解性好。 缺点：强极性、强结晶性、热塑性差、加工困难 、极强的亲水性 、耐候性差。 2017-4-12 15 塑化-加工性能 由于淀粉的分解温度低于其熔融温度，所以淀粉必须经塑化以改善其加工性能 通常是加入小分子塑化剂，这些塑化剂会和淀粉的分子形成氢键以削弱淀粉分子间的氢键作用,从而改善其加工性能 常用的塑化剂有小分子多元醇等 交联-使用性能 交联就是在交联剂存在的情况下