第5章a煤气脱硫_-_复件导论.pptVIP

氨型塔卡哈克斯法与用湿式氧化法处理废液的希罗哈克斯（HIROHAX）法相结合，可组成两种类型的工艺： 煤气脱硫脱氰 萘醌法脱硫脱氰 萘醌法（TAKAHAX）脱硫 简介：本法又称塔卡哈克斯法，是一种高效湿式氧化脱硫法，在日本使用最为广泛，新日铁的每个焦化厂均采用此工艺。我国上海宝钢焦化厂也引进日本新日铁的塔卡哈克斯工艺进行焦炉煤气脱硫脱氰。它由湿法脱硫（TAKAHAX法）及脱硫废液处理（HIROHAX湿式氧化法）两部分组成，经处理后的脱硫液送往硫铵母液系统以制取硫铵。 一．塔卡哈克斯（TAKAHAX）法脱硫 二．希罗哈克斯（HIROHAX）湿式氧化法处理废液 氨型塔卡哈克斯法 脱硫废液 湿式氧化（HIROHAX装置） 硫酸铵母液 硫酸铵装置 氨型塔卡哈克斯法 脱硫废液 燃烧炉 硫酸装置 一．塔卡哈克斯（TAKAHAX）法脱硫 1．生产过程原理 本法使用的脱硫液为含有1，4-萘醌-2-磺酸铵（作为催化剂以符号NQ表示）的碱性溶液，碱源为焦炉煤气中的氨。由于要利用煤气中的氨，所以由鼓风机送来的焦炉煤气经电捕焦油器捕除焦油雾后即进入本装置的脱硫塔。在脱硫塔中，当焦炉煤气与吸收液接触时，煤气中的氨首先溶解生成氨水： NH3 + H2O → NH4OH 然后氨水吸收煤气中的硫化氢和氰化氢，生成硫氢化铵和氰化铵。硫氢化铵在NQ作用下析出硫： NH4OH + H2S → NH4HS + H2O NH4OH + HCN → NH4CN + H2O 1．塔卡哈克斯法脱硫脱氰原理 将含有硫氢化铵的吸收液送入再生塔底部，同时吹入空气，在催化剂的作用下氧化再生。此时，硫氢化铵与氧在NQ作用下生成氢氧化铵并析出硫；氰化铵与硫反应生成硫氰酸铵。 NH4HS + 1/2O2 → NH4OH + S↓ NH4CN + S → NH4SCN NQ也进行再生反应，从还原态再生为氧化态。 再生时，还发生生成硫代硫酸铵的副反应： NH4HS + 2O2 →（NH4）2S2O3 NH4HS + 2O2 + NH4OH →（NH4）2SO4 + H2 1．生产过程原理 此法的脱硫效率除与设备构造、吸收液的循环量、脱硫塔内煤气的停留时间等有关外，主要与煤气中的氨含量有很大关系。根据生产实际资料，入塔煤气中NH3/H2S0.5（质量比）时，脱硫效率有下降趋势，为使脱硫效率保持在90%以上，此比值需保持在0.7以上。 再生反应速度（HS-离子的减少速度）同催化剂浓度的平方根值（即 √mol催化剂/m3)及再生气体中氧的浓度成正比关系，同温度成反比关系。 再生后的吸收液返回脱硫塔循环使用。在循环过程中，吸收液里逐渐积累了上述反应生成的硫磺、硫氰酸铵、硫代硫酸铵和硫酸铵等物质。为使这些化合物在吸收液中的浓度保持一定，就需提取部分吸收液（提取量1.5m3/1万m3煤气）作为脱硫废液送往废液处理装置予以处理。 2．工艺流程 如图9-8所示，焦炉煤气经捕除焦油雾后，先进入中间煤气冷却器由约50℃冷却至36℃。中间煤气冷却器由预冷段、洗萘段、终冷段三段空喷塔组成。在塔下部的预冷段，煤气由约50℃被直接冷却到不析出萘的温度，即约38℃。在塔中部的洗萘段，用含萘约5%的洗油喷洒，使煤气中的含萘量降至约0.36g/m3，这一含量可保证煤气在终冷段中无萘析出。洗萘富油的一部分送往粗苯工序处理。煤气最后在塔上部的终冷段被冷却至36℃，然后进入脱硫塔。 图9-8塔卡哈克斯湿法脱硫工艺流程 2．工艺流程 因中间煤气冷却器循环喷洒的氨水中含有萘、焦油雾及渣子等，所以需将其中一部分送至氨水澄清槽，再从氨水储槽送来补充氨水。 脱硫塔为填料塔，焦炉煤气从塔的下部进入，与从塔顶喷洒的吸收液对流接触，煤气中的H2S、HCN、NH3即被吸收液吸收。出塔的焦炉煤气送往硫铵工序。从塔底排出的吸收液用循环泵送入再生塔底部。再生塔为鼓泡塔，吸收液与空气并流流动，液中的硫氢根离子在催化剂作用下氧化而生成前述的各种铵盐和硫磺。 经过氧化再生的溶液具有吸收H2S的能力，使之从再生塔顶部自流返回脱硫塔顶部循环使用。为了保持各种铵盐及硫磺在吸收液中不大于一定的浓度，部分吸收液需自再生塔顶部自流至HIROHAX装置，将硫磺及含硫铵盐湿式氧化为硫铵。 从再生塔顶部排出的空气（废气）送入第一洗净塔，用硫铵工序来的硫铵母液洗涤以吸收废气中的氨，吸氨后的母液再送回硫铵工序。自第一洗净塔出来的废气再进入第二洗净塔，在此