第一讲1沉淀法要点分析.pptVIP

本课程的安排 讲课四次： 1、催化剂的制备的一些基础：胶粒和吸附浸渍，溶胶凝胶法简介 2、超临界流体在制备纳米粒子中的应用、介孔材料等、微乳液技术 3、大孔、介孔和多级孔材料的制备 4、介绍一些近期催化方面的研究论文 学生报告三次（端午节休一天） 每位同学介绍一种催化剂制备新方法或催化新材料，用时约20分钟，用PPT讲。以此为主给成绩。报告时间安排： 第一组：白雪芹，高挪挪，红英，李慧胜，李双双， 李英乾，刘瑶瑶，吕天慕，宁红岩 （第13周，6月1日） 第二组： 芮镜伟，石春杰，唐洪贵，唐剑鑫，王成， 王新雷，吴丹，员晓刚，张昊 （第14周，6月8日） 第三组：赵东越，朱春兰，丁国昌，董俊杰，侯雪兰，刘飞，宋兆钰，王振力，杨其磊 （第16周，6月15日） 沉淀与凝胶 金属盐溶液与沉淀剂发生化学反应生成氢氧化物或金属盐沉淀，然后经过滤、干燥、煅烧等得催化剂或催化剂载体。其中的“沉淀”是非常关键的一步，直接影响到催化剂的物理结构和化学结构。 一、　沉淀生成和胶粒长大 注意两性化合物如氢氧化铝，pH值太高将又溶解 注意金属离子和氨形成络合离子，如铜氨络离子等 以碳酸盐为沉淀剂，形成的沉淀可能是氢氧化物、碳酸盐或复盐（焙烧温度） 一、　沉淀生成和胶粒长大 饱和溶液（对应浓度 C*)，过饱和溶液（对应浓度Ｃ） 过饱和度 临界过饱和度：开始析出沉淀对应的过饱和度，阐述图4-1（溶解度曲线AB、过饱和度曲线CD，纵坐标是浓度）。 为什么必须过饱和才能沉淀？ 一、　沉淀生成和胶粒长大 微小晶粒的溶解度大：晶粒小----表面能高----化学势高----要求对应溶液的化学势高----对应溶液的浓度高（类似微小液滴的蒸汽压高----表面张力----表面能，都是两相----很类似） Kelvin公式（微小液滴的蒸汽压与其半径的关系）： lnPr/P0 = 2σM/(ρRTr) 微小晶粒的溶解度与其粒径的关系则为： lnC/C* = 2σM/(ρRTr)=lnS， r=2σM/(ρRT lnS ) —— ——（4-3） σ表面张力，M分子量，ρ密度，R常数，T温度，r；粒径 我们平时说的溶解度是指大颗粒的溶解度 一、　沉淀生成和胶粒长大 晶粒的大小由晶核形成速度和晶粒长大速度决定：晶粒长大速度慢，晶核形成速度高，则晶粒小；晶粒长大速度快，晶核形成速度慢，则晶粒较大。 晶核形成速度和晶粒长大速度与过饱和度、温度、搅拌、晶种等有关。 一般地，低过饱和度——大晶粒（单晶）、水热法；高过饱和度，晶粒小。 沉淀?胶粒，胶粒的性质？ 二、　溶胶-胶凝和双电层理论 胶体：分散相粒子直径在1～100nm之间的分散体系 溶胶：胶体分散在溶剂中形成溶胶（一般溶剂为水，分散介质为气体——气溶胶） 凝胶（和胶凝过程）：胶体在一定的条件下聚集所形成的立体网状结构，此聚集的过程为胶凝 二、　溶胶-胶凝和双电层理论 胶粒的大小一般在1 ～ 4nm左右（一次粒子） 以沉淀法可以得到纳米级胶体粒子，将其分散于水中就生成了溶胶。 从热力学考虑，溶胶倾向于形成凝胶（凝结）或沉淀： 凝胶——溶胶粒子通过范德华力、氢键等连接起来，但仍然保持原来的胶粒； 溶胶是高度分散的非均相体系——胶粒很小 → 界面能很高 → 所以倾向于自发降低表面（自由）能。 为什么胶粒分散于水中而不是形成沉淀？ ——溶胶的稳定 二、　溶胶-胶凝和双电层理论 **双电层理论： （1）胶团：胶核 ∝ 胶粒 ∝ 胶团（∝指属于） 胶核：凝聚成胶过程中所得到的、有晶型结构的纳米级粒子。特点：表面能很高，具有表面悬空键，很易吸附离子、分子等，但优先吸附形成其晶格的离子（晶格结构、表面悬空键使然） 二、　溶胶-胶凝和双电层理论 胶粒：胶核表面（化学）吸附离子则带电，于是在界面存在着通过静电吸引的带相反电荷的离子，其带电量与胶粒表面的吸附离子相等。这种由静电吸引的离子可分为两部分： （*）紧密与胶核结合，（**）离胶核较远并与溶液中的相同离子保持动态平衡（进←→出）。 胶粒：胶核、吸附离子、紧密与胶核结合的（反）离子构成。 胶团：胶粒 + （**） 注意：溶液中的离子是溶剂化的，如水合离子 二、　溶胶-胶凝和双电层理论 （2）双电层： 紧密层 + 分散层 紧密层（MA）：被胶核化学吸附的离子 + （*被吸引的固定的反离子），其厚度（δ）大约为几个水分子。 分散层（AC）：（**），可以流动，其（带反电）离子浓度随距晶核远而减少。 AC的大小决定于溶液中离子的浓度、离子间的引力、热扩散的强弱。 二、　溶胶-胶凝和双电层理论 **动电电位（ξ电位）： 分散层两端的电位差， 它随分散层的变化而变化。ξ电位大——分散层厚；ξ反映（反）电荷在分散层与紧密层中的分配比例，ξ大则（反）