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高压汽液平衡的基本关系式 …………………..(2) 习惯上,采用相平衡比 Ki 表示汽液平衡 ……………………..(1) 2. 基本关系式推导 思考题 苯干燥塔中,水与苯进行精馏时,水是重组分,为什么水却通常从塔顶出来? 二元共沸物的计算 计算二元共沸物组成的基本公式: 组分1的饱和蒸气压 液体活度系数 例题6-5 中低压下汽液平衡基本方法 (6-17) 混合物pVT关系 饱和状态下纯物质pVT关系 在平衡T、p下,液相组成x1,x2 ???xN-1,,及汽相组成y1,y2 ???yN-1 相平衡计算的本质问题: 根据变量的组合方式 分为四种基本情况 即:计算T,p及x、y的关系 已知平衡温度 T 与液相组成 xi , 求平衡压力 p 与汽相组成 yi 1 泡点压力和组成的计算 已知平衡压力 p 与液相组成 xi, 求平衡温度 T 与汽相组成 yi 2. 泡点温度和组成计算 已知体系温度 T 与汽相组成 yi 求平衡压力 p 与液相组成 xi 3.露点压力和组成的计算 已知体系压力 p 与汽相组成 yi 求平衡温度 T 与液相组成 xi 4. 露点温度和组成计算 1.泡点压力和汽相组成计算 。 液相组成 xi 求平衡压力 p 已知 已知平衡温度 T 与汽相组成 yi 求 低压汽液平衡计算 汽相为理想气体,液相非理想溶液: 计算步骤 ①由Antoine方程求 ②由活度系数方程求γi ③ 平衡压力 ④汽相组成 无需迭代 例: 氯仿(1)- 乙醇(2)二元体系,55 ℃时活度系数方程 为 55℃时,氯仿、乙醇的饱和蒸汽压 求:(1)该体系在55℃时p-x-y数据; (2)如有恒沸点,确定恒沸组成和恒沸压力。 计算框图 2.泡点温度和组成计算 已知:平衡压力p,液相组成x1,x2 ???xN 求:平衡温度T,汽相组成y1,y2 ???yN 式中的 、 、 、 都需要温度T 为此,需要先假设一个温度T,然后迭代。 计算框图 例题6-4 3. 露点压力和组成的计算 4. 露点温度和组成的计算 框图6-10,p164 框图6-11,p165 6.3.4烃类系统的K值法和闪蒸计算 K值又叫汽液平衡比,或相平衡比,它定义为: Ki不是常数,而是与相平衡的T,p,yi,xi均有关的一个变量 K值的定义 烃类系统的K值法 理想溶液 γi=1 理想的气体混合物 因此K值可以简化为: 1 泡点计算 已知p,xi 取T初值 (已知T,xi 取p初值) 由p-T-K 图查K 是 否 调整T(或p) 所设温度偏高(或压力偏低) 所设温度偏低(或压力偏高) 2 露点计算 已知p,yi 取T初值 (已知T,yi 取p初值) 由p-T-K 图查K 是 否 调整T(或p) 所设温度偏高(或压力偏低) 所设温度偏低(或压力偏高) 闪蒸计算的目的是确定汽、液相组成(yi,xi)及汽化分率〔e=V/F)或者冷凝率l=L/F 。 进料 F, zi p,T 汽相 V, yi 液相 L, xi 3 等温闪蒸计算 总物料平衡: F=V+L 组元的物料平衡: Fzi=Vyi+Lxi (i=1,2,… N) 相平衡方程: yi=Kixi (i=l,2,…… N) 联立解得: 闪蒸计算原则 烃类混合物的闪蒸计算 闪蒸分为三类(一般已知总组成zi ) 已知T、p,求闪蒸后的液化分率l、汽液相组成yi和xi; 已知T、液化率l,求闪蒸压力p、汽液相组成yi和xi 已知p、液化率l,求闪蒸温度T、汽液相组成yi和xi 高压汽液平衡主要指高压范围(达到十几个MPa以上)或接近临界区域的相平衡。 学习要点: 高压汽液平衡与中低压下汽液相平衡的区别 a) 定性:了解相图有什么变化 b) 定量:了解计算方法有什么不同 高压下汽液(气液)平衡 相 图 T-x-y与p-x-y图 y-x图 p-T图 临界点示意图 逆向冷凝与逆向蒸发分析图 pa pb pC1 pd 最高精馏压力 TC1 pC2 TC2 Td 最高精馏温度 pC1 pC2 Ta TC2 Tb TC1 p恒定 T 0 x1 y1 1 恒压 T-x-y 图 T恒定 p 1 y1 x1 0 恒温 p-x-y 图 不同压力下的 y-x 图 压 力 增 大 x1 y1 0 1 p2 p3 p5 p4 p1
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