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有机化合物的命名 一、衍生物命名 二、系统命名法 基本概念与理化性质比较 一、有关物理性质的问题 二、酸碱性的强弱问题 完成反应式 有机化学反应历程 一、自由基反应 四、消除反应 有机化合物的分离与鉴别 有机化合物的合成 有机化合物的结构推导 这是含有α- H的酯在强碱条件下的Claisen酯缩合反应，产物 的结构特点是：除乙酸乙酯外，其它含α- H的酯都将得到在α- 位 上有支链的β- 酮酸酯。 反应物系空间位阻较大的α- 烯烃(端烯)，在加溴时将得到以重 排产物为主的二卤代烃。 该反应是含有活泼氢的化合物与不含α- H的醛的缩合反应。 生成β- 羟基化合物。 该反应是醇羟基被卤素取代的反应，反应按SN1历程进行。与 HBr反应的特点是：易发生重排。 这是季胺碱的热消除反应，理应生成连有取代基少的烯烃，即Hofmann产物。但该规律只适用于烷基季胺碱。 本题的反应物为非烷基季胺碱，消除成为热力学稳定的Saytzeff产物。 该反应是卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。 该反应是卤代烃的碱性水解反应，随反应物β- C上的烃基增 多，反应逐渐过渡到按SN1历程进行，将得到以重排产物为主的醇。 这是苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数≥3时易发生 重排。 这是α，β- 不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；这里的关键 是“α- 氢”的确认，这里的“γ-H ”受共轭效应的影响而显示出一定 的“酸性”。 这是酰胺的Hofmann降解反应；其产物特点是：生成减少一个 碳原子的有机胺。 这是一个还原反应，该还原剂为选择性还原剂，它只还原羰基 而不影响乙氧羰基(即酯基)。 这是一个氧化反应，值得注意的是：三元环对氧化剂是稳定的，这里仅仅氧化碳碳双键，因该氧化剂较为温和，故氧化为顺式α-二醇。 该反应是强碱存在下的E2消除反应，其立体化学要求是β- H 与离去基团处于反式共平面。产物的构型为(Z) – 型。 【思考题】 (9) (10) (11) 自由基反应，通常指有机分子在反应中共价键发生均裂， 产生自由基中间体。有自由基参加的反应称为自由基反应。 反应机理是对反应过程的描述。因此，解这类题应尽 可能的详尽，中间过程不能省略。要解好这类题，其首要 条件是熟悉各类基本反应的机理，并能将这些机理重现、 改造和组合。 书写反应机理时，常涉及到电子的转移，规定用弯箭 头表示电子的转移。 【例1】 【解】 【例2】 【解】 【例3】 【解】 二、亲电加成 1．鎓离子历程 X2与C＝C经π-络合物形成卤鎓离子，亲核的X-经反 式加成生成产物。 【例4】 【解】 2. 碳正离子历程： 烯烃与HX加成，H+首先加到C＝C电子云密度较高的 碳原子上，形成较稳定的碳正离子，然后，X-再加成上去。 如果加成得到的碳正离子不稳定，有可能重排为较稳定的 碳正离子，生成取代或消除产物。 【例5】 【解】 【例6】 【解】 【解】 【例7】 三、亲电取代 【例8】 【解】 消除反应主要有E1和E2两种反应历程。 消除反应除β-消除反应外，还有α-消除反应。重点 是β-消除反应， β-消除反应的立体化学特征：在溶液中 进行的消除反应通常为反式消除，而热消除反应通常为顺 式消除反应。 【例9】2,3-二氯丁烷在叔丁醇钠的叔丁醇溶液中进行 消除反应，得到两个顺反异构体，分别写出其反应历程。 【解】 2,3-二氯丁烷有两个手性碳原子，故有三个旋光 异构体，即一对对映体和一个内消旋体。 一对对映体 内消旋体 【例10】写出下面反应的反应历程。 【解】 五、羰基的亲核加成反应 羰基的亲核加成反应历程可分为简单亲核加成反应和 加成-消去反应历程。 (二) 简单亲核加成反应 这里包括与HCN、NaHSO3、ROH的加成，其中以 与ROH的加成(即：缩醛反应)最为重要。 (一) 加成-消去历程 这里