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- 2016-08-04 发布于湖北
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分析化学
高职高专化学教材编写组 编
第二章 定量分析中的误差
和数据处理
“十二五”职业教育国家规划教材
高等职业教育应用化工技术专业教学资源库建设项目规划教材
学习目标:
1.了解准确度、精密度的概念,两者间的关系及
其影响因素;
2.掌握误差和偏差的表示方法及相关计算;
3.掌握误差的来源、产生的原因及其减免方法;
4.能正确表示定量分析结果;
5.了解分析数据可靠性检验的方法;
6.掌握有效数字的修约规则和运算规则。
本章导读
基础知识:分析天平、滴定管、容量瓶和移液
管的读数误差。
重要知识点:准确度和精密度,误差和偏差的
相关计算,误差的来源、产生的原因及减免方
法,定量分析结果的表示方法,可疑值的取舍
方法,有效数字的修约和运算规则。
难点:准确度和精密度的关系,误差的判别。
第一节 定量分析中的误差
第二节 定量分析结果的数据处理
第三节 有效数字及运算规则
一、准确度和精密度
二、误差产生的原因及减免的方法
第一节 定量分析中的误差
一、准确度和精密度
物质质量的称量,体积的量取,滴定终点的判断,仪器示值的显示和读取等,误差不可避免。
对化学检验人员的要求:熟悉误差的规律,能正确评价分析结果的准确度,找出误差产生的原因,采取相应的措施减免之,把误差控制在允许的范围内。
一、准确度和精密度
1.准确度与误差
(1)准确度——测定值(x)与真值(μ)相接近的程度
一、准确度和精密度
(2)误差——测定值与真值间的差异
① 绝对误差(E)——测定值(x)与真值(μ)之差。
E = x -μ
④ 准确度用误差衡量。
⑤ 测定值与真值越接近,误差越小,准确度越高。
一、准确度和精密度
【例题2-1】在同一分析天平上称取两份试样的质量分别为1.6380g 和0.1637 g,假定两者的真实质量分别为1.6381g 和0.1638 g,试计算两份试样称量的绝对误差。
解: E1=1.6380-1.6381=-0.0001g
E2=0.1637-0.1638=-0.0001g
一、准确度和精密度
② 相对误差(Er)——绝对误差在真值中所占的百分率,%。
例题2-1中两份试样称量的相对误差分别为:
一、准确度和精密度
2.精密度与偏差
(1)精密度——各次平行测定结果相接近的程度,用偏差恒量
(2)偏差(d)
一、准确度和精密度
(3)极差
① 绝对极差 R= xmax-xmin
(4)公差——生产部门对分析结果允许的相对误差的范围。
① 公差制定的依据是生产和科学技术的需要,检验技术能达到的水平。
② 公差拟定的一般原则
一、准确度和精密度
表2-1 被测组分公差范围
被测组分含量/%
公差(相对误差)/%
被测组分含量/%
公差(相对误差)/%
80~99
40~80
20~40
10~20
5~10
0.4~0.3
0.6~0.4
1.0~0.6
1.2~1.0
1.6~1.2
1~5
0.1~1
0.01~0.1
0.001~0.01
5.0~1.6
20~5
50~20
100~50
一、准确度和精密度
③ 公差的使用
试样有标准值时,采用单面公差(即公差绝对值)。
【示例】标准钢样中的含硫量的标准值为0.032%,某化学检验人员测得该标样的含硫量为0.035%,在此含量范围内公差为±0.004%。0.035%-0.032%=0.003%|±0.004%|,所以符合公差范围。如测得结果为0.037%,即为超差。
一、准确度和精密度
试样无标准值时,采用双面公差即公差绝对值的2倍。
【示例】对一种钢铁试样,称取两份试样平行测定,得到含硫量分别为0.052%和0.060%,因两数据之差小于双面公差,即
(0.060%-0.052%)2×|±0.006%|
则该化学检验结果有效,可取它们的平均值0.056%作为检验结果。
两次平行测定结果分别为0.050%和0.064%,超出双面公差,则必须重做。
一、准确度和精密度
3.准确度与精密度的关系
(1)准确度表示测定结果与真值相符合的程度
(2)精密度表示测定结果的重复性
(3)准确度与精密度的关系
精密度高的结果的准确度不一定高;
精密度是保证准确度的先决条件。
一、准确度和精密度
表2-2 不同人员测定同一试样的结果
测定次数
测定结果/%
甲
乙
丙
1
50.30
50.36
50.48
2
50.30
50.35
50.38
3
50.28
50.34
50.27
4
50.27
50.33
50.29
平均值/%
50.29
50.34
50.36
真值/%
50.36
【示例】甲
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