第六章 萜类和挥发油幻灯片.pptVIP

第六章 Contents 第一节 概述 掌握 萜类的定义和分类 萜类化合物是一类重要的天然药物化学成分。 从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物， 其骨架一般以五个碳为基本单位，少数例外。 甲戊二羟酸（MVA）（而不是异戊二烯）才是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 因此，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。 一、萜的含义 异戊二烯单位的数目：单萜、倍半萜、二萜等 碳环的有无和数目的多少：链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等 含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯等萜类。 本章主要介绍单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜类以及挥发油类化合物。 一、萜的分类 通式：(C5H8)n 结构单元：异戊二烯 1 半萜 2 单萜（挥发油） 3 倍半萜（挥发油） 4 二萜（苦味素、植物醇） 5 二倍半萜（海洋生物） 6 三萜（皂苷、树脂） 8 四萜（植物胡萝卜素） 8 多聚萜（橡胶） 分类： n 天然产物中最大类 (26000种), 结构复杂, 生物活性多样 药物的重要来源：青蒿素 蒿甲醚（倍半萜） 紫杉醇（二萜） 二、萜类的生源学说 经验的异戊二烯法则（empirical isoprene rule） 生源的异戊二烯法则（biogenetic isoprene rule） 经验的异戊二烯法则 Wallach 1887年提出 异戊二烯法则 艾里木酚酮 扁柏酚 土青木香酮 二、萜类的生源学说 生源的异戊二烯法则 Ruzicka 提出 前体物是 活性的异戊二烯 后由Lynen和Folkers得到证实经 甲戊二羟酸途径衍生 甲戊二羟酸（MVA） 二、萜类的生源学说 甲戊二羟酸(MVA) 焦磷酸异戊烯酯(IPP) 焦磷酸二甲基烯丙酯 (DMAPP) DMAPP IPP 焦磷酸香叶酯 焦磷酸金合欢酯 （GPP） （FPP） DAPP(C5) IPP(C5) 单萜 焦磷酸香叶酯(C10) 甾族类 IPP 倍半萜 焦磷酸金合欢酯(C15) 角沙烯(C30) 三萜(C30) IPP 二萜 焦磷酸香叶基香叶酯(C20) 类胡萝卜素(C40) IPP 二倍半萜 焦磷酸香叶基金合欢酯(C25) 萜类化合物的生物合成途径 甾体 C27 焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP) C5 乙酰辅酶A 甲戊二羟酸(MVA) 焦磷酸异戊烯酯(IPP) C5 缩合 焦磷酸香叶酯(GPP) 单萜 C10 +C5 焦磷酸金合欢酯(FPP) 倍半萜 C15 GGPP 二萜 C20 角鲨烯 C30 三萜 C30 -3×CH3 二、生源、分类 第二节、萜类的结构类型及重要代表物 l-薄荷醇、l-龙脑、樟脑、梓醇、青蒿素、绵酚、维生素A、穿心莲内酯(Ⅰ)、紫杉醇的化学结构 卓酚酮类的理化性质 环烯醚萜的结构特点、分类和主要性质 单萜的基本骨架 银杏内酯的生物活性 了解 掌握 单萜类（monoterpenoids）：2个异戊二烯单位、含10个C的化合物类群，挥发油的主要组分。分子量小，脂溶性。 其含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气，是医药、化妆品和食品工业的重