电磁辐射与谱学基础要点分析.ppt

有机波谱分析 主讲人：邢令宝 手 机15006530990 邮 箱：xinglingbao@163.com Q Q：2689429193 有机波谱分析的重要性 1. 20世纪中期（1950年）以前 主要的分析手段为化学分析方法为主 18世纪天平的应用，开始了化学的定量研究，质量守恒定律、当量计算等概念相继提出，为分析化学奠定了基础。 19世纪后半叶，在质量守恒和化学反应动力学建立的基础上，逐渐形成了以定量分析、反应平衡、溶解平衡、颜色反应、降解、合成等为基本手段的经典分析方法――有机化合物的系统鉴定法。 样品制备 分离纯化 物理常数相对分子质量测定 元素分析分子式测定 溶解度分组 分类实验 衍生物制备 降解合成 例如吗啡的结构鉴定。1803年就已经从鸦片中离析得到纯品，直到1925年，人们才得到吗啡的分子式。 C17H19NO3 7,8-二脱氢-4,5-环氧-17-甲基吗啡喃-3,6-二醇 由此可见，这种依靠化学实验方法进行有机化合物的结构测定，其缺点是： ? 实验操作烦琐 ? 实验周期长 ? 需要的样品量大 ? 无法测定某些化合物的精细结构 ? 需要熟练的实验技巧，高超的智慧和坚韧不拔的精神 2. 20世纪中期以后 以仪器分析为主，经典化学方法为辅 主要是采用仪器，从光谱学的角度来确定化合物的结构，例如红外、紫外、核磁共振、质谱以及X单晶衍射等手段。 优点：快速、所需样品量少。 尽管现在仪器检测化合物的结构方便快速、准确率高，但是传统的化学检测方法也不能舍弃，它们在有机化合物的结构鉴定中依然发挥着重要的作用。 从萝芙木或蛇根草中提取出的利血平，与吗啡分子结构比较具有更为复杂的结构，自从1952年离析出纯品后，在光谱技术的配合下，特别是Nears通过紫外光谱解析，检测到利血平分子含有吲哚和没食子酸衍生物两个共轭体系，确定了利血平得主要结构单元，分子结构鉴定工作进行很快。1956年Woodward等完成了利血平的全合成，总共花费不到5年时间。 应用实例 18β-(3,4,5-三甲氧基甲酰氧基)-11,17α- 二甲氧基-3β,20α-育亨烷-16β-甲酸甲酯 1917年4月10日–1979年7月8日 胆甾醇 马钱子碱 还合成了皮质酮，叶绿素，探明了金霉素、土霉素、河豚素等复杂有机物的结构与功能，探索了核酸与蛋白质的合成问题、发现了以他的名字命名的伍德沃德有机反应和伍德沃德有机试剂。 维生素B12 Robert Burns Woodward 利血平结构的快速确定，说明仪器分析的威力。还有一些例子，分子结构并不很复杂，但长期用经典的化学方法迟迟不能解决，随着仪器分析技术的发展，才得以确定。例如杜鹃植物中提取得到的萜类化合物杜鹃酮最后确定为： 开始研究这个化合物时，发现含有氧，由于不与2，4-二硝基苯肼作用，所以命名为杜鹃醇。但是与格式试剂作用又不给出活泼氢的反应，当环化脱氢时，可以得到五、七并环的衍生物，因此将结构定位（B）式。但是并不能确定其是否正确。 不久，红外光谱问世，可以明确的确定羰基存在。此后大量的化学数据证明分子属于一种十元环体系。再经过紫外可见光谱的分析，确定其结构为（A）式，命名为杜鹃酮。 后来，有人在红外光谱中观察到869.5波数附近出现一个强的谱带，怀疑为三元环的特征谱带，故又将杜鹃酮的结构定位（C）。 核磁共振应用于化学后，很容易就否定了三元环的存在，最后确定杜鹃酮的结构仍为（A）式。 杜鹃酮的结构确定，经历了30年之久，最后还是由光谱学方法给予确定。 这个分子结构并不复杂，根据几个光谱的数据不难画出以下几个可能的吡啶衍生物： 再例如：秦艽甲素的结构推断 开始时，前苏联学者通过化学降解方法得到3,4,5-三羧基吡啶。它们还发现，样品用酸性氧化铬氧化时得到醋酸，因而确定结构为（C）式。 两年后，一位印度化学家用红外光谱仪发现羰基的谱带具有六员环内酯特征，而且重复苏联人的化学实验没有得到醋酸，说明不含碳甲基，经过合成证明（A）式正确。 不久核磁共振技术进一步验证了（A）式的正确性。 像秦艽甲素这样比较简单的分子，只要手边仪器方便，再做少量实验，就可以很快确定