第二篇实际气体的状态方程解决方案.pptx

第五章 实际气体的状态方程 第二篇 流体工质的热力性质 理想气体 实际气体 压缩因子(compressibility factor) Z 1 =1 1 氢不同温度时压缩因子 与压力关系 五、实际气体的状态方程 5.1实际气体与理想气体的偏差 五、实际气体的状态方程 5.1实际气体与理想气体的偏差 阿马伽定温线图 图中阴影部分为气液两相区。 点Cr上方的阴影部分边界线为饱和蒸气线，下方的为饱和液体线。 对于理想气体，全部阿马伽定温线都应是水平线。但实际气体则不然。 图中只有对应于波义耳温度TB的定温线在一定压力范围内才是水平的。 波义耳温度的定义式为： 五、实际气体的状态方程 5.1实际气体与理想气体的偏差 阿马伽定温线图 根据维里方程可得 第二维里系数 T=TB时，在压力超过一定范围后定温线开始上升。 TTB时，定温线都是上升的。 TTB时，定温线表现为先降后升。 图中虚线为波义耳曲线。虚线左方的区域，实际气体的pv与理想气体的相比为负偏差，在虚线右方区域为正偏差。 五、实际气体的状态方程 5.1实际气体与理想气体的偏差 阿马伽定温线图 当TTC时，气体的状态已相当接近于两相区，因此，除在压力极低的情况下，不能再用理想气体状态方程来描述实际气体的p、v、T关系。 理想气体状态方程对某种气体的适用范围，并不取决于它的温度和压力的绝对值。 当气体的压力小于其临界压力，温度接近其波义耳温度时，就与理想气体比较相符，否则将会有较大的偏差。 五、实际气体的状态方程 5.1实际气体与理想气体的偏差 引起实际气体与理想气体状态方程偏差的原因为： 分子间的引力。 分子间的斥力。 —分子当量作用半径 —分子有效作用半径 五、实际气体的状态方程 5.2建立实际气体状态方程的基本方法 状态方程本质上是经验式。 热力学性质的确定 选定状态方程函数形式 状态方程系数的确定 检验新状态方程式 气相、液相的p、v、T数据及饱和性质，比定压热容等 根据方程的使用范围及要求，对以上数据进行分类和分析。 查取物理常数的最新最准确的值，如：相对分子质量、摩尔气体常数等。 函数形式可以复杂些，但要适合于编写程序。 函数形式要容易微分和积分，以利于由状态方程导出焓、熵等热力参数的解析表示式。 状态函数的形式可在维里方程、多参数方程等基础上进行修正。 按最小二成法 将新建立方程的性质与实验值相比较。 如：p-v、p-T、T-ρ等 对新方程热力学一致性的检验，主要是对一阶和二阶的导函数的检验。 五、实际气体的状态方程 5.2建立实际气体状态方程的基本方法 状态方程需要满足的热力学条件： 压力趋于零时，任何真实气体的状态方程都应该趋于理想气体状态方程。 状态方程预测的临界等温线在临界点处应为一拐点，即满足压力对体积的一阶和二阶偏导数为零。 状态方程预测的第二维里系数的准确度是检验方程的重要条件。 五、实际气体的状态方程 5.2建立实际气体状态方程的基本方法 状态方程需要满足的热力学条件： 在蒸发曲线上应满足气液平衡条件g(l)=g(v),并能预测出汽化潜热。 在p-T图上，临界等容积线应接近于直线，在临界点其斜率等于蒸发曲线在临界点的斜率。 范德瓦尔方程 a,b—范德瓦尔常数，随气体不同而异 内压力 Vm —分子自由活动的空间 五、实际气体的状态方程 5.3范德瓦尔方程和R-K方程 此方程引进的对理想气体的校正项 和b都有物理意义。 五、实际气体的状态方程 5.3范德瓦尔方程和R-K方程 分子受到的实际压力要比压力表测出的压力大。 分子间的吸引力 单位体积内的分子数 碰撞壁面的粒子数 单位体积内的分子数 ∝ ∝ 气体所受压力增加的数量约略正比于气体密度的平方。 五、实际气体的状态方程 5.3范德瓦尔方程和R-K方程 体积修正项b——实际气体中的气体分子具有一定的体积。所以气体分子的自由活动空间有所减少，即(Vm-b)。 范德瓦尔气体定温线图 范德瓦尔定温线的三种类型： 图中KL曲线，形状类似于理想气体的定温线，接近双曲线。 图中ACB曲线，相当于临界温度的定温线，C点为拐点。 图中DPMONQE曲线，存在极小值点M和极大值点N。P、O、Q三点是方程在某个压力p时的三个根的点。 五、实际气体的状态方程 5.3范德瓦尔方程和R-K方程 范德瓦尔气体定温线图 若温度升高，P、Q、M、N都逐渐靠近，温度升高到临界温度TC时，这四点重合为C。即得： 在临界温度以下，实际气体存在着相变过程。相变时温度、压力都不变，因此实际的定温线应是DPOE曲线。 范德瓦尔常数a，b求法： 1）利用p、v、T 实测数据拟合; 2）利用通过临界点Cr的等温线性质求取: 临界点p、v、T值满足范氏方程 五、实际气体的状态方程 5.3范德瓦尔方程和R-K