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第五章 实际气体的状态方程
第二篇 流体工质的热力性质
理想气体
实际气体
压缩因子(compressibility factor) Z
1
=1
1
氢不同温度时压缩因子
与压力关系
五、实际气体的状态方程
5.1实际气体与理想气体的偏差
五、实际气体的状态方程
5.1实际气体与理想气体的偏差
阿马伽定温线图
图中阴影部分为气液两相区。
点Cr上方的阴影部分边界线为饱和蒸气线,下方的为饱和液体线。
对于理想气体,全部阿马伽定温线都应是水平线。但实际气体则不然。
图中只有对应于波义耳温度TB的定温线在一定压力范围内才是水平的。
波义耳温度的定义式为:
五、实际气体的状态方程
5.1实际气体与理想气体的偏差
阿马伽定温线图
根据维里方程可得
第二维里系数
T=TB时,在压力超过一定范围后定温线开始上升。
TTB时,定温线都是上升的。
TTB时,定温线表现为先降后升。
图中虚线为波义耳曲线。虚线左方的区域,实际气体的pv与理想气体的相比为负偏差,在虚线右方区域为正偏差。
五、实际气体的状态方程
5.1实际气体与理想气体的偏差
阿马伽定温线图
当TTC时,气体的状态已相当接近于两相区,因此,除在压力极低的情况下,不能再用理想气体状态方程来描述实际气体的p、v、T关系。
理想气体状态方程对某种气体的适用范围,并不取决于它的温度和压力的绝对值。
当气体的压力小于其临界压力,温度接近其波义耳温度时,就与理想气体比较相符,否则将会有较大的偏差。
五、实际气体的状态方程
5.1实际气体与理想气体的偏差
引起实际气体与理想气体状态方程偏差的原因为:
分子间的引力。
分子间的斥力。
—分子当量作用半径
—分子有效作用半径
五、实际气体的状态方程
5.2建立实际气体状态方程的基本方法
状态方程本质上是经验式。
热力学性质的确定
选定状态方程函数形式
状态方程系数的确定
检验新状态方程式
气相、液相的p、v、T数据及饱和性质,比定压热容等
根据方程的使用范围及要求,对以上数据进行分类和分析。
查取物理常数的最新最准确的值,如:相对分子质量、摩尔气体常数等。
函数形式可以复杂些,但要适合于编写程序。
函数形式要容易微分和积分,以利于由状态方程导出焓、熵等热力参数的解析表示式。
状态函数的形式可在维里方程、多参数方程等基础上进行修正。
按最小二成法
将新建立方程的性质与实验值相比较。
如:p-v、p-T、T-ρ等
对新方程热力学一致性的检验,主要是对一阶和二阶的导函数的检验。
五、实际气体的状态方程
5.2建立实际气体状态方程的基本方法
状态方程需要满足的热力学条件:
压力趋于零时,任何真实气体的状态方程都应该趋于理想气体状态方程。
状态方程预测的临界等温线在临界点处应为一拐点,即满足压力对体积的一阶和二阶偏导数为零。
状态方程预测的第二维里系数的准确度是检验方程的重要条件。
五、实际气体的状态方程
5.2建立实际气体状态方程的基本方法
状态方程需要满足的热力学条件:
在蒸发曲线上应满足气液平衡条件g(l)=g(v),并能预测出汽化潜热。
在p-T图上,临界等容积线应接近于直线,在临界点其斜率等于蒸发曲线在临界点的斜率。
范德瓦尔方程
a,b—范德瓦尔常数,随气体不同而异
内压力
Vm —分子自由活动的空间
五、实际气体的状态方程
5.3范德瓦尔方程和R-K方程
此方程引进的对理想气体的校正项 和b都有物理意义。
五、实际气体的状态方程
5.3范德瓦尔方程和R-K方程
分子受到的实际压力要比压力表测出的压力大。
分子间的吸引力
单位体积内的分子数
碰撞壁面的粒子数
单位体积内的分子数
∝
∝
气体所受压力增加的数量约略正比于气体密度的平方。
五、实际气体的状态方程
5.3范德瓦尔方程和R-K方程
体积修正项b——实际气体中的气体分子具有一定的体积。所以气体分子的自由活动空间有所减少,即(Vm-b)。
范德瓦尔气体定温线图
范德瓦尔定温线的三种类型:
图中KL曲线,形状类似于理想气体的定温线,接近双曲线。
图中ACB曲线,相当于临界温度的定温线,C点为拐点。
图中DPMONQE曲线,存在极小值点M和极大值点N。P、O、Q三点是方程在某个压力p时的三个根的点。
五、实际气体的状态方程
5.3范德瓦尔方程和R-K方程
范德瓦尔气体定温线图
若温度升高,P、Q、M、N都逐渐靠近,温度升高到临界温度TC时,这四点重合为C。即得:
在临界温度以下,实际气体存在着相变过程。相变时温度、压力都不变,因此实际的定温线应是DPOE曲线。
范德瓦尔常数a,b求法:
1)利用p、v、T 实测数据拟合;
2)利用通过临界点Cr的等温线性质求取:
临界点p、v、T值满足范氏方程
五、实际气体的状态方程
5.3范德瓦尔方程和R-K
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