有机波普试题.ppt

有 机 化 合 物波 谱 解 析 绪 论 波谱法： 物质在光（电磁波）的照射下，引起分子内部某种运动，从而吸收或散射某种波长的光，将入射光强度变化或散射光的信号记录下来，得到一张信号强度与光的波长、波数（频率）或散射角度的关系图，用于物质结构、组成及化学变化的分析，这就叫波谱法 结构鉴定: 紫外可见光谱 (UV-VIS); 红外（拉曼）光谱 (IR，Raman); 质谱 (MS); 核磁共振谱 (NMR); X线衍射; 折射率; 电诱导率; 熔点; ?? 有机波谱学： UV -VIS ; IR(Raman); MS; NMR 绪 论 发 展 历 史 三十年代 UV 四十年代 IR } 官能团 五十年代 NMR MS 一般文献给出的数据： NMR: 详细 MS: 分子量 IR: 主要官能团 一般无UV数据 对化合物的紫外吸收光谱（UV）、红外吸收光谱（IR）、 核磁共振（NMR）、质谱（MS）的谱图进行分析得到分子式 及结构式。 有机分子结构鉴定方法大体可以分为两个阶段，即经典的 化学分析方法为主和仪器分析为主、化学手段为辅的分析方法。 （1）20世纪中期以前，经典化学分析阶段 样品制备 分离纯化 物理常数相对 分子质量测定 元素分析 分子式测定 溶解度分组 分类实验 衍生物制备 降解合成 1806年分离得纯品； 1925年提出吗啡分子结构； 1952～1956年吗啡全合成； 历时一个半世纪！！ （2）20世纪中期以后，以仪器（光谱）为主，化学分析为 辅分析阶段 首先，紫外可见光谱仪和红外光谱仪进入实验室 1952年，离析提纯 Nears通过紫外光谱解析， 确定主要结构； 1956年，Woodward等全合成； 确定分子结构： 杜鹃酮最后确定结果为A（先后经历了30多年之久！！！） 1.不与2，4－二硝基苯肼作用，有氧； 2.与Grignard试剂作用不给出活泼氢； 因此当时写成B 红外光谱确证其中有羰基， 紫外－可见光谱分析数据为： 211，240，314。推测为A 在红外869.5处有强谱带，怀疑为三环，写成C 核磁共振应用于化学，否认三环结构， 最后确定为A C60的13C-NMR谱的单谱线证据 C70的13C-NMR谱 发 展 通常 mg级，甚至?g、pg级 复杂化合物仅需几天甚至更少 利用计算机快速信息存贮和分析运算功能，结合波谱仪快速扫描，可进行快速检测而进行以前难以研究的领域如动力学研究、反应机理、药物代谢等。 如气相色谱、液相色谱联用，充分发挥各自优势，可以在一次测定中完成一个样品中二三百个化合物的分离与测定。 微量 快速 计算机化 色谱-波谱联用 课程简介 课时 32学时 考核 期末考试 70% 平时成绩 30% （包括出勤、课堂表现、小作业等） 主要章节 1. 紫外 2. 红外光谱 3. 质谱 4. 核磁共振（H谱、C谱、二维谱） 5. 波谱综合解析 教材 《有机化合物波谱解析》 姚新生主编，医药卫生出版社 参 考 书 唐恢同，《有机化合物的光谱鉴定》，北京大学出版社，1992年 孟令芝，何永炳，《有机波谱分析》，武汉大学出版社，1997年 陈洁，宋启泽，《有机波谱分析》，北京理工大学出版社，1996年 毛希安译，P.R. Ernst, et.al., 《一维和二维核磁共振原理》，科学出版社，1997年 R.M. Silverstein, et.al., “Spectrometric Identification of Organic Compounds”, 6th ed., Jhon Wiley Sons, 1998 第一章 紫外吸收光谱分析法 ultraviolet spectrometry, UV 第一节 紫外吸收光谱分析基本原理 光是一种电磁波，光同时具有波动性和粒子性，两者对立统一，可通过下式联系在一起。 根据波长增加的顺序，电磁波分为X-射线、紫外、可见、红外、微波及无线电波几个区域 (principles of UV) 一、紫外吸收光谱的产生 1.概述 紫外吸收光谱：又称电子吸收光谱，分子价电子能级跃迁。 波长范围：1-800 nm. (1) 远紫外光区