有机化学习题课`123试题.ppt

该反应是醇羟基被卤素取代的反应，反应按SN1历程进行。与HBr反应的特点是：易发生重排。 完成反应式习题 该反应为多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解邻位 二醇。 该反应是卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。 完成反应式习题 这是α，β- 不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；这里的关键是“α- 氢”的确认，这里的“γ-H ”受共轭效应的影响而显示出一定的“酸性”。 该反应是卤代烃的碱性水解反应，随反应物β- C上的烃基增多，反应逐渐过渡到按SN1历程进行，将得到以重排产物为主的醇。 这是苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数≥3时易发生 重排。 完成反应式习题 这是酰胺的Hofmann降解反应；其产物特点是：生成减少一个碳原子的有机胺。 这是一个氧化反应，值得注意的是：三元环对氧化剂是稳定的，这里仅仅氧化碳碳双键，因该氧化剂较为温和，故氧化为顺式α-二醇。 完成反应式习题 这是一个还原反应，该还原剂为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙氧羰基 即酯基 。 完成反应式习题 【思考题】 完成反应式习题 【思考题】 完成反应式习题 第四部分：分离与鉴别 一、有机化合物的鉴别 鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。作为鉴别反应的试验应考虑以下问题： A:反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有沉淀产生，或有气体生成等。 B:方法简便、可靠、时间较短。 C:反应具有特征性，干扰小。 解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为详尽的总结，以便应用。 （1）烃类 ①烷烃、环烷烃：不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待最后鉴别。 ③烯烃：使Br2／CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）变成MnO2棕色沉淀；在酸中变成无色Mn2+。 ④炔烃（－C≡C－）使Br2／CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4／OH-（紫色）产生MnO2↓棕色沉淀，与烯烃相似 一、有机化合物的鉴别 不与KMnO4反应，而与烯烃区别。 与AgNO3醇溶液生成AgCl↓（白色）、AgBr↓（淡黄色）、AgI↓（黄色）。 叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应， 仲卤代烃、伯卤代烃放置、加热起反应， 乙烯型卤代烃不起反应。 一、有机化合物的鉴别 （2）卤代烃R—X（—Cl、—Br、—I） ①醇（R—OH）? 加Na产生H2↑（气泡），含活性 H化合物也起反应。 用Lucas试剂（浓 HCl+ZnCl2）生成氯代烷出现浑浊，并区别伯、仲、叔醇。 叔醇立即和Lucas试剂反应， 仲醇5分钟内反应， 伯醇在室温下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色， NaOH）生成CHI3↓（黄色）。 一、有机化合物的鉴别 （3）含氧化合物 ②酚（Ar—OH）? 加入1％FeCl3溶液呈蓝紫色 用NaOH水溶液与NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，与RCOOH区别； 用Br2水生成 （白色，注意与苯胺区别）。 ③醚（R—O—R）? 加入浓H2SO4生成盐、混溶，用水稀释可分层，与烷烃、卤代烃相区别（含氧有机物不能用此法区别）。 一、有机化合物的鉴别 ④酮?： 加入2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀； 用碘仿反应（I2＋NaOH）生成CHI3↓（黄色），鉴定甲基酮； ⑤醛? 用Tollens试剂Ag（NH3）2OH产生银镜Ag↓； 用Fehling试剂2Cu2+＋4OH-或Benedict试剂生成Cu2O↓（红棕色） （注：芳香醛不与Fehling试剂反应） ⑥羧酸： ? 在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体； 一、有机化合物的鉴别 （4）含氮化合物 利用其碱性，溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。 采用欣斯堡（Hinsberg）试验 一、有机化合物的鉴别 例1．用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。 分析：上面三种化合物中，丁烷为饱和烃，1-丁炔和2-丁炔为不饱和烃，用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃，1-丁炔具有炔氢而2-丁炔没有，可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一组化合物的鉴别方法为： 丁烷 不褪色 1-丁炔 红色消失 白色沉淀 2-丁炔 红色消失 无沉淀 一、有机化合物的鉴别 例2．用化学方法鉴别氯苄、1-氯丙烷和2-氯丙烷。 分析：上面三种化合物都是卤代烃，是同一类化合物，都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的结构不同，分别为苄基、二级、一级卤代烃，它们在反应中的活性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。上面一组化合物的鉴别方法为： 氯苄 立即生成沉淀 2-氯丙烷 放置后出现沉淀 1-氯丙烷 加热才出现沉淀 一、有机化合物的鉴别 例3．用化学方法鉴别下列化合物：苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊